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Trasformazioni chimiche · Termodinamica chimica

Energia, calore e lavoro

Quando una pentola a pressione fischia sul fornello, il vapore spinge la valvola verso l'alto: il gas cede energia all'ambiente senza che "esca" calore da nessuna parte. Quando invece scaldi l'acqua per la pasta, l'energia entra nel sistema senza che nulla si muova. Calore e lavoro sono due modi diversi di cambiare l'energia di un sistema, e il primo principio della termodinamica stabilisce che la loro somma dà sempre la stessa variazione di energia interna, qualunque sia il percorso seguito.

Energia interna, calore e lavoro

Se ti strofini energicamente le mani in una giornata fredda, si scaldano subito senza avvicinarle a nessuna fonte di calore: hai trasformato lavoro meccanico in agitazione delle particelle. Come possiamo descrivere l'energia accumulata nelle particelle di un corpo e come cambia quando riceve calore o lavoro?

Schema dei flussi di energia che illustra la convenzione dei segni per il calore e il lavoro scambiati tra un sistema e l'ambiente SISTEMA ΔU Q > 0 W < 0 W > 0 Q < 0 entra esce
Esercitati★☆☆Da iniziare
In un'esperienza di laboratorio si riscalda un blocco di alluminio di massa $m = 150{,}0\,\text{g}$ da una temperatura iniziale di $18{,}0\,^{\circ}\text{C}$ fino a…

In un'esperienza di laboratorio si riscalda un blocco di alluminio di massa $m = 150{,}0\,\text{g}$ da una temperatura iniziale di $18{,}0\,^{\circ}\text{C}$ fino a $68{,}0\,^{\circ}\text{C}$. Sapendo che il calore specifico dell'alluminio in questo intervallo è $c = 0{,}897\,\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$ e supponendo trascurabili le perdite termiche con l'ambiente:

  1. a) Calcola la quantità di calore assorbita dal blocco metallico espressa in joule e in kilojoule.
  2. b) Giustifica concettualmente perché il calore assorbito non è una proprietà intrinseca posseduta dal blocco, distinguendo con chiarezza tra calore e temperatura.
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Il lavoro di espansione di un gas

Se scaldi l'aria chiusa in una siringa con lo stantuffo libero, lo stantuffo si sposta verso l'esterno spingendo l'aria atmosferica. Quanta energia meccanica cede il gas all'ambiente solo perché aumenta di volume?

Cilindro con stantuffo mobile che mostra l'espansione di un gas da un volume iniziale a uno finale contro una pressione esterna costante Pext V₁ V₂ gas
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Un cilindro provvisto di un pistone mobile contiene una certa quantità di azoto gassoso. Il gas si espande contro una pressione esterna costante di…

Un cilindro provvisto di un pistone mobile contiene una certa quantità di azoto gassoso. Il gas si espande contro una pressione esterna costante di $1{,}20\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, subendo un aumento di volume di $\Delta V = 2{,}50\cdot 10^{-3}\,\text{m}^{3}$. Dati: $1\,\text{J} = 1\,\text{Pa}\cdot\text{m}^{3}$.

  1. a) Calcola il lavoro termodinamico scambiato dal sistema espresso in joule, applicando il criterio dei segni della IUPAC ($w = -P_{\text{ext}}\,\Delta V$).
  2. b) Indica il significato fisico del segno ottenuto per il lavoro secondo la convenzione in cui il lavoro compiuto sul sistema è positivo.
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Un gas ideale monoatomico è racchiuso in un dispositivo cilindro-pistone come quello illustrato di seguito, con un volume iniziale di $V_{1} = 2{,}0\,\text{L}$. Il gas…

Un gas ideale monoatomico è racchiuso in un dispositivo cilindro-pistone come quello illustrato di seguito, con un volume iniziale di $V_{1} = 2{,}0\,\text{L}$. Il gas si espande quasi staticamente contro una pressione esterna costante $P_{\text{ext}} = 100\,\text{kPa}$ fino a raggiungere un volume finale di $V_{2} = 5{,}0\,\text{L}$, mentre riceve un flusso di calore dall'esterno di $q = 750\,\text{J}$. Dati: $1\,\text{kPa} = 10^{3}\,\text{Pa}$, $1\,\text{L} = 10^{-3}\,\text{m}^{3}$, $1\,\text{J} = 1\,\text{Pa}\cdot\text{m}^{3}$. Osserva l'illustrazione del processo:

V₁ = 2,0 L V₂ = 5,0 L Espansione Pₑₓₜ = 100 kPa q = 750 J GAS IDEALE
  1. a) Calcola il lavoro termodinamico $w$ scambiato dal gas durante l'espansione, espresso in joule, utilizzando la convenzione $\Delta U = q + w$.
  2. b) Determina la variazione di energia interna $\Delta U$ che subisce il gas nella trasformazione e interpreta fisicamente il risultato.
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Il primo principio: $\Delta U = Q + W$

Bilancio energetico del primo principio: calore più lavoro uguale variazione di energia interna Q + W = ΔU calore + lavoro = variazione di energia interna
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Un sistema gassoso chiuso evolve da uno stato iniziale $1$ a uno stato finale $2$. Durante la trasformazione, il sistema assorbe $850\,\text{J}$ di calore dall'ambiente…

Un sistema gassoso chiuso evolve da uno stato iniziale $1$ a uno stato finale $2$. Durante la trasformazione, il sistema assorbe $850\,\text{J}$ di calore dall'ambiente e contemporaneamente compie un lavoro di espansione sull'ambiente circostante di $320\,\text{J}$.

  1. a) Calcola la variazione di energia interna ($\Delta U$) del sistema secondo il primo principio della termodinamica formulato come $\Delta U = q + w$.
  2. b) Spiega se l'energia interna, il calore e il lavoro sono funzioni di stato o grandezze legate al percorso del processo.
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Un gas ideale monoatomico subisce una trasformazione in due fasi consecutive all'interno di un recipiente: Fase 1: Il gas viene riscaldato a volume costante (…

Un gas ideale monoatomico subisce una trasformazione in due fasi consecutive all'interno di un recipiente:

Fase 1: Il gas viene riscaldato a volume costante ($V = 4{,}0\cdot 10^{-3}\,\text{m}^{3}$) assorbendo $620\,\text{J}$ di calore da una sorgente termica.

Fase 2: Successivamente, mantenendo costante la pressione raggiunta di $1{,}50\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, il gas si espande fino a raddoppiare il proprio volume iniziale assorbendo inoltre $1500\,\text{J}$ di calore.

  1. a) Calcola il lavoro termodinamico $w$ e la variazione di energia interna $\Delta U$ per ciascuna delle due fasi.
  2. b) Determina il calore totale $q_{\text{totale}}$, il lavoro totale $w_{\text{totale}}$ e la variazione netta di energia interna $\Delta U_{\text{totale}}$ dell'intero processo combinato.
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Una mole di gas ideale si trova in uno stato iniziale $A$ ($P_{A} = 2{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, $V_{A} = 1{,}00\cdot 10^{-2}\,\text{m}^{3}$) e viene portata a uno…

Una mole di gas ideale si trova in uno stato iniziale $A$ ($P_{A} = 2{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, $V_{A} = 1{,}00\cdot 10^{-2}\,\text{m}^{3}$) e viene portata a uno stato finale $B$ ($P_{B} = 1{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, $V_{B} = 2{,}00\cdot 10^{-2}\,\text{m}^{3}$) attraverso due percorsi termodinamici alternativi:

  • Percorso 1: Espansione isobara fino a $V_{B}$ seguita da un raffreddamento isocoro fino a $P_{B}$, in cui si misura un calore netto assorbito di $q_{1} = 2000\,\text{J}$.

  • Percorso 2: Decompressione isocora fino a $P_{B}$ seguita da un'espansione isobara fino a $V_{B}$.

  1. a) Calcola il lavoro termodinamico compiuto dal sistema nel Percorso 1 e nel Percorso 2.
  2. b) Utilizzando il primo principio della termodinamica, dimostra numericamente il calore scambiato $q_{2}$ lungo il Percorso 2 e spiega perché la variazione di energia interna $\Delta U$ è identica nei due percorsi mentre $q$ e $w$ differiscono.
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Calorimetria: misurare il calore con un termometro

Immergi un dado di metallo appena tolto dall'acqua bollente in un bicchiere d'acqua a temperatura ambiente: l'acqua si scalda e il metallo si raffredda finché le temperature si uguagliano. Come si calcola il calore scambiato conoscendo solo le masse e le variazioni di temperatura?

Il prodotto $C = m\cdot c$ si chiama capacità termica (in J/K): è il calore necessario per aumentare di $1\,\text{K}$ la temperatura dell'intero corpo. Nei calorimetri reali si tiene conto anche della capacità termica del recipiente.

Esercitati★★☆Da iniziare
In un calorimetro delle mescolanze a pressione costante, la cui capacità termica propria è trascurabile, si introducono $250{,}0\,\text{g}$ di acqua liquida a una…

In un calorimetro delle mescolanze a pressione costante, la cui capacità termica propria è trascurabile, si introducono $250{,}0\,\text{g}$ di acqua liquida a una temperatura di $20{,}0\,^{\circ}\text{C}$. Successivamente si aggiunge un pezzo metallico di massa $80{,}0\,\text{g}$ estratto da una stufa a $95{,}0\,^{\circ}\text{C}$. Si agita la miscela finché si raggiunge una temperatura di equilibrio termico di $24{,}2\,^{\circ}\text{C}$. Dati: calore specifico dell'acqua liquida $c_{\text{agua}} = 4{,}184\,\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$. Supponi che non ci siano perdite di calore verso l'esterno.

  1. a) Imposta il bilancio calorimetrico e determina il calore specifico del metallo espresso in $\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.
  2. b) Se durante la prova si fosse verificata una piccola perdita di calore verso l'ambiente esterno, ragiona se il valore sperimentale ottenuto per il calore specifico del metallo risulterebbe maggiore o minore di quello reale.
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In un recipiente calorimetrico aperto a una pressione atmosferica costante di $1{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$ si fanno reagire $0{,}050\,\text{mol}$ di trucioli di zinco…

In un recipiente calorimetrico aperto a una pressione atmosferica costante di $1{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$ si fanno reagire $0{,}050\,\text{mol}$ di trucioli di zinco metallico con un eccesso di soluzione acquosa di acido cloridrico secondo l'equazione chimica:

$\mathrm{Zn(s)} + 2\,\mathrm{HCl(aq)} \rightarrow \mathrm{ZnCl_{2}(aq)} + \mathrm{H_{2}(g)}$

La massa totale della soluzione è $200{,}0\,\text{g}$ e la sua temperatura passa da $20{,}0\,^{\circ}\text{C}$ a $27{,}8\,^{\circ}\text{C}$. Considera il calore specifico della soluzione uguale a quello dell'acqua pura ($c = 4{,}184\,\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$), trascura la capacità del recipiente e supponi comportamento ideale per l'idrogeno gassoso prodotto a una temperatura media di $297\,\text{K}$. Dati: $R = 8{,}314\,\text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.

  1. a) Calcola il calore scambiato a pressione costante $q_{P}$ dal sistema di reazione, espresso in joule, e il lavoro di espansione $w$ associato allo sviluppo del gas.
  2. b) Determina la variazione di energia interna $\Delta U$ per la reazione dei $0{,}050\,\text{mol}$ di $\mathrm{Zn}$.
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Si analizza la combustione di $0{,}020\,\text{mol}$ di etanolo liquido ($\mathrm{C_{2}H_{5}OH(l)}$) con ossigeno stechiometrico a $298\,\text{K}$ secondo la reazione:…

Si analizza la combustione di $0{,}020\,\text{mol}$ di etanolo liquido ($\mathrm{C_{2}H_{5}OH(l)}$) con ossigeno stechiometrico a $298\,\text{K}$ secondo la reazione:

$\mathrm{C_{2}H_{5}OH(l)} + 3\,\mathrm{O_{2}(g)} \rightarrow 2\,\mathrm{CO_{2}(g)} + 3\,\mathrm{H_{2}O(l)}$

In una prova a volume costante (bomba calorimetrica rigida senza possibilità di espansione), la reazione libera un calore di $q_{V} = -27{,}34\,\text{kJ}$. Supponi comportamento di gas ideale per tutte le specie gassose, volume trascurabile delle fasi condensate e pressione atmosferica standard di $1{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$. Dato: $R = 8{,}314\,\text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.

  1. a) Calcola la variazione di energia interna $\Delta U$ e il lavoro $w_{V}$ associati al processo nella bomba calorimetrica.
  2. b) Se la stessa reazione avvenisse in un cilindro con pistone mobile a pressione esterna costante di $1{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$ e alla stessa temperatura di $298\,\text{K}$, determina il lavoro meccanico $w_{P}$ e il calore scambiato $q_{P}$ applicando il primo principio.
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Torniamo alla pentola a pressione: il vapore che solleva la valvola compie lavoro ($W<0$) a spese dell'energia interna e del calore fornito dal fornello, e il bilancio $\Delta U = Q + W$ tiene conto di entrambi.

In sintesi

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