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Legami chimici, struttura molecolare e proprietà colligative · Proprietà colligative delle soluzioni

Pressione osmotica

Dopo una cena molto salata hai una sete incredibile. E se bevessi un bicchiere d'acqua di mare, la sete peggiorerebbe invece di passare. Perché? La risposta sta in un fenomeno che coinvolge ogni cellula del tuo corpo: l'osmosi. Alla fine della pagina tornerai a questa domanda.

Che cos'è l'osmosi

Una membrana semipermeabile lascia passare le molecole del solvente (l'acqua) ma non quelle del soluto, che sono troppo grandi o sono ioni idratati. Le membrane cellulari si comportano, in buona approssimazione, così.

Se separiamo con una membrana semipermeabile acqua pura e una soluzione, le molecole d'acqua attraversano la membrana in entrambi i versi. Dal lato dell'acqua pura la frazione di molecole d'acqua è maggiore (nella soluzione parte dello spazio è occupata dal soluto): il passaggio verso la soluzione è più frequente del passaggio opposto. Il risultato è un flusso netto di solvente dalla soluzione meno concentrata (o dal solvente puro) verso quella più concentrata.

Due compartimenti separati da una membrana semipermeabile: l'acqua passa verso la soluzione e il livello sale Acqua pura Soluzione Membrana semipermeabile

Il flusso non è infinito: man mano che il livello della soluzione sale, la colonna di liquido preme sulla membrana e ostacola l'ingresso di altra acqua. Quando il flusso netto si annulla si raggiunge l'equilibrio osmotico.

Come tutte le proprietà colligative, dipende dal numero di particelle di soluto disciolte e non dalla loro natura.

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Spiega che cosa è l'osmosi. a) Definisci membrana semipermeabile e indica il verso del flusso netto di solvente. b) Definisci la pressione osmotica.

Spiega che cosa è l'osmosi.

  1. a) Definisci membrana semipermeabile e indica il verso del flusso netto di solvente.
  2. b) Definisci la pressione osmotica.
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La legge di van 't Hoff

Nel 1886 Jacobus van 't Hoff osservò che, per soluzioni diluite, la pressione osmotica segue una legge molto simile a quella dei gas ideali:

Il perché della somiglianza: $\Pi V = nRT$ diventa $\Pi = (n/V)RT = MRT$. Le particelle di soluto, diluite, «premono» come un gas.

Il fattore $i$ conta quante particelle libere si formano da una unità di soluto: $i = 1$ per i non elettroliti (glucosio, saccarosio), $i = 2$ per $\mathrm{NaCl}$ (si dissocia in $\mathrm{Na^+}$ e $\mathrm{Cl^-}$), $i = 3$ per $\mathrm{CaCl_2}$. Il prodotto $iM$ è la concentrazione totale di particelle.

Esercitati★☆☆Da iniziare
Una soluzione acquosa di glucosio ha concentrazione $0{,}300\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}$ a $25\text{ °C}$. a) Scrivi la relazione di van 't Hoff $\Pi = iMRT$. b)…

Una soluzione acquosa di glucosio ha concentrazione $0{,}300\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}$ a $25\text{ °C}$.

  1. a) Scrivi la relazione di van 't Hoff $\Pi = iMRT$.
  2. b) Calcola la pressione osmotica in atm ($R = 0{,}08206\text{ L}\cdot\text{atm}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$).
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Una soluzione di $\mathrm{NaCl}$ ha concentrazione $0{,}154\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}$ (soluzione fisiologica) a $37\text{ °C}$. a) Calcola la concentrazione totale…

Una soluzione di $\mathrm{NaCl}$ ha concentrazione $0{,}154\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}$ (soluzione fisiologica) a $37\text{ °C}$.

  1. a) Calcola la concentrazione totale di particelle disciolte, con $i = 2$.
  2. b) Calcola la pressione osmotica in atm ($R = 0{,}08206\text{ L}\cdot\text{atm}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$).
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Massa molare dalla pressione osmotica

Misurare Π permette di ricavare $M$, e da questa la massa molare del soluto. È utile soprattutto per macromolecole (proteine, polimeri): altre proprietà colligative producono variazioni troppo piccole per essere misurate, mentre la pressione osmotica, anche a concentrazioni minime, è ben misurabile (a $0{,}001\ \mathrm{M}$ e $25\ °\mathrm{C}$ vale circa $0{,}024\ \mathrm{atm}$, cioè quasi $18\ \mathrm{mmHg}$).

Soluzioni non ideali

La legge di van 't Hoff vale per soluzioni molto diluite. Per i polimeri, il rapporto $\Pi/c$ (con $c$ in g/L) non è costante ma cresce con $c$. Si misura $\Pi/c$ a più concentrazioni, si estrapola a $c \to 0$ (retta) e da $\left(\Pi/c\right)_0 = RT/\mathcal{M}$ si ottiene $\mathcal{M} = RT/\left(\Pi/c\right)_0$.

Esercitati★★☆Da iniziare
Si sciolgono $1{,}50\text{ g}$ di una proteina in acqua fino a $100{,}0\text{ mL}$ di soluzione; a $25\text{ °C}$ la pressione osmotica è $0{,}0120\text{ atm}$. a)…

Si sciolgono $1{,}50\text{ g}$ di una proteina in acqua fino a $100{,}0\text{ mL}$ di soluzione; a $25\text{ °C}$ la pressione osmotica è $0{,}0120\text{ atm}$.

  1. a) Calcola la molarità della soluzione.
  2. b) Determina la massa molare della proteina ($R = 0{,}08206\text{ L}\cdot\text{atm}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$).
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Si dispone di una soluzione di un polimero in toluene a $27\text{ °C}$. Misurando l'altezza di colonna di liquido all'equilibrio osmotico per tre concentrazioni, si…

Si dispone di una soluzione di un polimero in toluene a $27\text{ °C}$. Misurando l'altezza di colonna di liquido all'equilibrio osmotico per tre concentrazioni, si ottengono pressioni osmotiche: $c = 2{,}0\text{ g}\cdot\text{L}^{-1}$, $\Pi = 0{,}0010\text{ atm}$; $c = 4{,}0\text{ g}\cdot\text{L}^{-1}$, $\Pi = 0{,}0022\text{ atm}$.

  1. a) Calcola $\Pi/c$ nei due casi e spiega perché non è costante.
  2. b) Estrapola linearmente $\Pi/c$ a $c \to 0$ e ricava la massa molare del polimero ($R = 0{,}08206\text{ L}\cdot\text{atm}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$).
  3. c) Spiega perché l'osmometria è adatta alle macromolecole mentre la crioscopia no.
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Cellule, soluzioni ipotoniche e ipertoniche

Due soluzioni con la stessa pressione osmotica sono isotoniche. Se confrontiamo due soluzioni, quella con Π maggiore è ipertonica rispetto all'altra, quella con Π minore è ipotonica. Conta la concentrazione delle sole particelle che non attraversano la membrana.

Un globulo rosso ha all'interno una soluzione con concentrazione di particelle pari a circa $0{,}30\ \mathrm{mol/L}$, la stessa della soluzione fisiologica di $\mathrm{NaCl}$ allo $0{,}9\%$ in massa.

Ambiente Rispetto alla cellula Flusso netto d'acqua Effetto
Acqua distillata ipotonico entra nella cellula si gonfia, può scoppiare (emolisi)
NaCl $0{,}9\%$ isotonico nullo nessun cambiamento
NaCl $5\%$ ipertonico esce dalla cellula si raggrinzisce (crenazione)

È per questo che le flebo contengono soluzione fisiologica e non acqua pura. Anche l'acqua di mare, ipertonica, disidrata chi la beve: il corpo deve usare acqua dei propri tessuti per eliminare l'eccesso di sali. Vuol dire che la risposta alla domanda iniziale è questa: l'acqua di mare richiama acqua dalle cellule e la sete aumenta.

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Un globulo rosso viene posto in tre soluzioni: acqua distillata, soluzione di $\mathrm{NaCl}$ $0{,}9\%$ in massa (isotonica) e soluzione di $\mathrm{NaCl}$ $5\%$ in…

Un globulo rosso viene posto in tre soluzioni: acqua distillata, soluzione di $\mathrm{NaCl}$ $0{,}9\%$ in massa (isotonica) e soluzione di $\mathrm{NaCl}$ $5\%$ in massa.

  1. a) Descrivi che cosa accade alla cellula in ciascun caso, usando i termini ipotonica, isotonica, ipertonica.
  2. b) Spiega il fenomeno in termini di flusso netto d'acqua.
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Esercitati★★★Da iniziare
Una soluzione di glucosio $0{,}300\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}$ è separata da una soluzione di $\mathrm{NaCl}$ $0{,}150\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}$ da una membrana…

Una soluzione di glucosio $0{,}300\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}$ è separata da una soluzione di $\mathrm{NaCl}$ $0{,}150\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}$ da una membrana permeabile solo all'acqua, a $25\text{ °C}$ (trascura la non idealità, $i = 2$ per $\mathrm{NaCl}$).

  1. a) Determina se esiste flusso netto di solvente e in quale verso.
  2. b) Calcola la pressione osmotica efficace ($R = 0{,}08206\text{ L}\cdot\text{atm}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$).
  3. c) Discuti che cosa cambierebbe se la membrana fosse permeabile anche al glucosio.
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Osmosi inversa e osmosi in natura

Se applichiamo alla soluzione una pressione maggiore di Π, invertiamo il flusso: il solvente passa dalla soluzione verso il solvente puro. È l'osmosi inversa, usata per dissalare l'acqua di mare (anche in impianti in Sicilia e Sardegna) e per depurare l'acqua. Serve una pompa che superi Π: per l'acqua di mare servono pressioni dell'ordine di decine di atmosfere, con un notevole costo energetico.

Osmosi inversa: una pressione maggiore di quella osmotica spinge l'acqua dalla soluzione salata verso l'acqua dolce P > Π Acqua di mare Acqua dolce

Gli alberi

Anche negli alberi l'osmosi contribuisce al trasporto dell'acqua. Per sostenere una colonna d'acqua di altezza $h$ serve la pressione idrostatica $P = \rho g h$ (in pascal, poi convertita in atm con $1\ \mathrm{atm} = 101.325\ \mathrm{Pa}$); la si uguaglia a Π per stimare la concentrazione necessaria.

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Quale pressione minima occorre applicare per dissalare per osmosi inversa acqua di mare approssimabile a una soluzione $0{,}60\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}$ di…

Quale pressione minima occorre applicare per dissalare per osmosi inversa acqua di mare approssimabile a una soluzione $0{,}60\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}$ di $\mathrm{NaCl}$ a $20\text{ °C}$?

  1. a) Calcola la pressione osmotica con $i = 2$ ($R = 0{,}08206\text{ L}\cdot\text{atm}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$).
  2. b) Spiega il principio dell'osmosi inversa.
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Un albero alto $30\text{ m}$ deve sollevare acqua dalle radici alle foglie. Si supponga che l'osmosi fornisca la pressione necessaria per vincere la pressione…

Un albero alto $30\text{ m}$ deve sollevare acqua dalle radici alle foglie. Si supponga che l'osmosi fornisca la pressione necessaria per vincere la pressione idrostatica ($\rho = 1{,}00\cdot 10^{3}\text{ kg}\cdot\text{m}^{-3}$, $g = 9{,}81\text{ m}\cdot\text{s}^{-2}$).

  1. a) Calcola la pressione idrostatica di una colonna d'acqua di $30\text{ m}$, in atm ($1\text{ atm} = 101.325\text{ Pa}$).
  2. b) Calcola la concentrazione molare di un soluto non elettrolita a $20\text{ °C}$ che produce tale pressione osmotica ($R = 0{,}08206\text{ L}\cdot\text{atm}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$).
  3. c) Discuti perché la sola osmosi radicale non basta a spiegare il trasporto nei vasi xilematici più alti e quale altro meccanismo interviene.
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In sintesi

  • L'osmosi è il flusso netto di solvente, attraverso una membrana semipermeabile, verso la soluzione più concentrata.

  • La pressione osmotica Π è la pressione che arresta tale flusso; dipende dal numero di particelle disciolte.

  • Legge di van 't Hoff: $\Pi = iMRT$, con $T$ in kelvin e $i$ numero di particelle per unità di soluto.

  • Dalla misura di Π si ricava la massa molare di macromolecole (a $c \to 0$ per soluzioni non ideali).

  • Una cellula in soluzione ipotonica si gonfia, in isotonica resta invariata, in ipertonica perde acqua.

  • Con $P > \Pi$ si ha osmosi inversa, usata per dissalare l'acqua.

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