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Trasformazioni chimiche · Acidi e basi

Idrolisi dei sali

Ti conviene padroneggiare: Soluzioni e loro proprietà (2° anno del liceo scientifico)

Il bicarbonato di sodio che si tiene in casa è un sale, proprio come il sale da cucina. Eppure una soluzione di bicarbonato è leggermente basica (per questo si usa contro l'acidità di stomaco), mentre quella di sale da cucina è neutra. Entrambi si sciolgono in acqua dando ioni: la differenza sta in ciò che quegli ioni fanno una volta liberi.

Perché un sale può non essere neutro

Misurando con un piaccametro tre soluzioni $0{,}1\text{ M}$ di $\mathrm{NaCl}$, $\mathrm{NH_4Cl}$ e $\mathrm{CH_3COONa}$ si ottengono valori di pH di circa $7{,}0$, $5{,}1$ e $8{,}9$. Come mai sali che non contengono né $\mathrm{H^+}$ né $\mathrm{OH^-}$ modificano il pH dell'acqua pura?

Schema che classifica il comportamento degli ioni di un sale in acqua: quelli derivati da acidi o basi deboli subiscono idrolisi, quelli derivati da specie forti sono ioni spettatori. Sale sciolto in acqua ione di acido/base debole → reagisce con H₂O ione di acido/base forte → ione spettatore
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In laboratorio si dispone di due beute con soluzioni acquose della stessa concentrazione: una di cloruro di sodio, $\mathrm{NaCl}$, e l'altra di nitrito di potassio,…

In laboratorio si dispone di due beute con soluzioni acquose della stessa concentrazione: una di cloruro di sodio, $\mathrm{NaCl}$, e l'altra di nitrito di potassio, $\mathrm{KNO_2}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Scrivi le equazioni di dissociazione in acqua di entrambi i sali e individua gli ioni spettatori che non subiscono idrolisi.
  2. b) Giustifica il carattere acido, basico o neutro di ciascuna delle due soluzioni risultanti sapendo che $K_\mathrm{a}(\mathrm{HNO_2})=4{,}5\cdot 10^{-4}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considera le soluzioni ideali.
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Idrolisi dei cationi: sali di acido forte e base debole

Perché quella relazione? $\mathrm{NH_4^+}$ e $\mathrm{NH_3}$ formano una coppia coniugata, e per ogni coppia vale $K_\mathrm{a}\cdot K_\mathrm{b} = K_\mathrm{w}$. La costante di idrolisi $K_\mathrm{h}$ non è una grandezza nuova: è la $K_\mathrm{a}$ del catione (o la $K_\mathrm{b}$ dell'anione) applicata a uno ione che proviene da un sale.

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Il nitrato di ammonio, $\mathrm{NH_4NO_3}$, è un composto ampiamente impiegato in soluzioni fertilizzanti a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. a) Scrivi i processi di…

Il nitrato di ammonio, $\mathrm{NH_4NO_3}$, è un composto ampiamente impiegato in soluzioni fertilizzanti a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Scrivi i processi di dissociazione e di idrolisi ionica in acqua relativi a questo sale, indicando le specie che agiscono come acido o base di Brønsted-Lowry.
  2. b) Deduci, motivando, se il pH della soluzione acquosa risultante sarà minore, uguale o maggiore di $7$. Dato a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$. Considera le soluzioni ideali.
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Una soluzione acquosa di cloruro di ammonio, $\mathrm{NH_4Cl}$, di concentrazione $0{,}25\text{ M}$ è mantenuta a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. a) Imposta il corrispondente…

Una soluzione acquosa di cloruro di ammonio, $\mathrm{NH_4Cl}$, di concentrazione $0{,}25\text{ M}$ è mantenuta a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Imposta il corrispondente equilibrio ionico di idrolisi e calcola il grado di idrolisi ($\alpha_\mathrm{h}$) dello ione ammonio in questa soluzione.
  2. b) Determina la concentrazione di ioni $\mathrm{H_3O^+}$ all'equilibrio e il valore del pH risultante.

Dati a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera le soluzioni ideali.

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Idrolisi degli anioni: sali di base forte e acido debole

Schema della reazione di idrolisi di un anione derivato da un acido debole: aumenta la concentrazione di OH⁻ e la soluzione è basica. A⁻ + H₂O ⇌ HA + OH⁻ aumenta [OH⁻] soluzione basica
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Si prepara una soluzione acquosa sciogliendo $4{,}10\text{ g}$ di acetato di sodio, $\mathrm{CH_3COONa}$, in acqua distillata fino a raggiungere un volume totale di…

Si prepara una soluzione acquosa sciogliendo $4{,}10\text{ g}$ di acetato di sodio, $\mathrm{CH_3COONa}$, in acqua distillata fino a raggiungere un volume totale di $500\text{ mL}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Scrivi l'equazione dell'equilibrio chimico di idrolisi e determina il valore della costante di idrolisi $K_\mathrm{h}$.
  2. b) Calcola la concentrazione molare di tutte le specie presenti all'equilibrio ($\mathrm{Na^+}$, $\mathrm{CH_3COO^-}$, $\mathrm{CH_3COOH}$, $\mathrm{OH^-}$ e $\mathrm{H_3O^+}$) e determina il pH finale della soluzione.

Dati a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: Masse atomiche molari in $\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$: $\mathrm{C}=12{,}0$; $\mathrm{H}=1{,}0$; $\mathrm{O}=16{,}0$; $\mathrm{Na}=23{,}0$. $K_\mathrm{a}(\mathrm{CH_3COOH})=1{,}8\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera le soluzioni ideali.

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Si dispone di $250\text{ mL}$ di una soluzione acquosa di cianuro di sodio, $\mathrm{NaCN}$, la cui concentrazione iniziale è $0{,}40\text{ M}$ a…

Si dispone di $250\text{ mL}$ di una soluzione acquosa di cianuro di sodio, $\mathrm{NaCN}$, la cui concentrazione iniziale è $0{,}40\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Successivamente, questa soluzione viene diluita aggiungendo acqua distillata fino a raggiungere un volume totale di $2{,}50\text{ L}$.

  1. a) Calcola il pH e il grado di idrolisi ($\alpha_\mathrm{h1}$) dell'anione cianuro nella soluzione concentrata originale.
  2. b) Calcola il pH e il nuovo grado di idrolisi ($\alpha_\mathrm{h2}$) nella soluzione dopo la diluizione, e giustifica, motivando, l'effetto che la diluizione produce sul grado di idrolisi basandoti sul principio di Le Chatelier.

Dati a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{HCN})=4{,}9\cdot 10^{-10}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera le soluzioni ideali.

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Si titolano $50{,}0\text{ mL}$ di una soluzione di acido benzoico ($\mathrm{C_6H_5COOH}$) $0{,}0120\text{ M}$ con una soluzione di idrossido di sodio ($\mathrm{NaOH}$)…

Si titolano $50{,}0\text{ mL}$ di una soluzione di acido benzoico ($\mathrm{C_6H_5COOH}$) $0{,}0120\text{ M}$ con una soluzione di idrossido di sodio ($\mathrm{NaOH}$) $0{,}0080\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$ fino a raggiungere esattamente il punto di equivalenza stechiometrico.

  1. a) Calcola il volume di titolante necessario per raggiungere l'equivalenza e il pH della soluzione risultante in tale punto.
  2. b) Se alla soluzione risultante nel punto di equivalenza si aggiunge acqua distillata fino a raddoppiarne il volume totale, calcola il nuovo pH e dimostra quantitativamente la variazione della percentuale di ione benzoato idrolizzato.

Dati a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{C_6H_5COOH})=6{,}3\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera le soluzioni ideali.

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Sali di acido debole e base debole

Una soluzione di acetato di ammonio ha $\mathrm{pH} \approx 7{,}0$, mentre una di fluoruro di ammonio ha pH leggermente acido, circa $6{,}2$. Che cosa decide il carattere finale quando sia il catione sia l'anione possono reagire con l'acqua?

Confronto tra la costante acida del catione e la costante basica dell'anione per stabilire il pH di un sale di acido debole e base debole. catione: Ka idrolisi acida anione: Kb idrolisi basica Chi prevale? si confronta Ka del catione con Kb dell'anione

Un caso particolare: il pH non dipende dalla concentrazione

Quando catione e anione hanno gradi di idrolisi praticamente uguali, vale $[\mathrm{B}] \approx [\mathrm{HA}]$ per un generico sale $\mathrm{BH^+A^-}$ di acido debole HA e base debole B (per esempio $\mathrm{NH_4A}$, con $[\mathrm{NH_3}] \approx [\mathrm{HA}]$), e dall'equilibrio dell'acido e della base si ricava $$[\mathrm{H_3O^+}] = \sqrt{\frac{K_\mathrm{w}\, K_\mathrm{a}}{K_\mathrm{b}}}$$ dove $K_\mathrm{a}$ è quella dell'acido debole di partenza e $K_\mathrm{b}$ quella della base debole. Il pH quindi non dipende dalla concentrazione del sale, purché non sia troppo diluito. Si tratta di un'approssimazione: la condizione $[\mathrm{NH_3}] \approx [\mathrm{HA}]$ vale solo se i due ioni idrolizzano in misura simile; per $\mathrm{NH_4F}$, per esempio, con $K_\mathrm{a}(\mathrm{HF}) = 6{,}6\cdot 10^{-4}$ (acido debole di partenza) e $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3}) = 1{,}8\cdot 10^{-5}$ si ottiene $[\mathrm{H_3O^+}] \approx 6{,}1\cdot 10^{-7}\ \text{M}$, cioè $\mathrm{pH} \approx 6{,}2$, un valore indicativo. Per la dimostrazione devi scrivere i due equilibri di idrolisi e l'equilibrio globale e combinarne le costanti (vedi l'ultimo esercizio).

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Si prepara una soluzione acquosa di fluoruro di ammonio, $\mathrm{NH_4F}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considera i seguenti dati delle costanti di equilibrio a tale…

Si prepara una soluzione acquosa di fluoruro di ammonio, $\mathrm{NH_4F}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considera i seguenti dati delle costanti di equilibrio a tale temperatura: $K_\mathrm{a}(\mathrm{HF})=6{,}6\cdot 10^{-4}$, $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$ e $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$.

  1. a) Scrivi le reazioni ioniche che avvengono quando i due ioni provenienti dal sale interagiscono con l'acqua.
  2. b) Confronta quantitativamente le costanti degli equilibri di idrolisi degli ioni presenti e determina se la soluzione risultante ha carattere acido, basico o neutro. Considera le soluzioni ideali.
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Nel laboratorio di chimica generale sono stati etichettati quattro becher numerati da 1 a 4, ciascuno contenente una soluzione acquosa $0{,}10\text{ M}$ a…

Nel laboratorio di chimica generale sono stati etichettati quattro becher numerati da 1 a 4, ciascuno contenente una soluzione acquosa $0{,}10\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$ delle seguenti sostanze: $\mathrm{NaCl}$, $\mathrm{CH_3COONa}$, $\mathrm{NH_4Cl}$ e $\mathrm{KNO_3}$. Lo schema dell'insieme sperimentale è mostrato di seguito:

T = 25 °C Becher 1 NaCl (0,10 M) Becher 2 CH3COONa (0,10 M) Becher 3 NH4Cl (0,10 M) Becher 4 KNO3 (0,10 M)
  1. a) Classifica ciascuno dei quattro sali indicando la natura forte o debole dell'acido e della base da cui deriva, e indica quali subiscono idrolisi.
  2. b) Sapendo che $K_\mathrm{a}(\mathrm{CH_3COOH})=1{,}8\cdot 10^{-5}$, $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$ e $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$, ordina le quattro soluzioni dal valore di pH minore a quello maggiore, giustificando la risposta. Considera le soluzioni ideali.
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Si sciolgono $0{,}10\text{ moli}$ di formiato di ammonio, $\mathrm{HCOONH_4}$, in acqua distillata fino a un volume di $1{,}0\text{ L}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Sia…

Si sciolgono $0{,}10\text{ moli}$ di formiato di ammonio, $\mathrm{HCOONH_4}$, in acqua distillata fino a un volume di $1{,}0\text{ L}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Sia il catione ammonio sia l'anione formiato subiscono idrolisi in soluzione acquosa.

  1. a) Scrivi i singoli equilibri di idrolisi dei due ioni insieme all'equilibrio globale che si stabilisce e deduci, dalle espressioni delle costanti, l'equazione che mette in relazione $[\mathrm{H_3O^+}]$ esclusivamente con $K_\mathrm{a}$, $K_\mathrm{b}$ e $K_\mathrm{w}$, assumendo che i gradi di idrolisi di catione e anione siano praticamente uguali.
  2. b) Calcola il pH della soluzione e determina la concentrazione molare delle specie $\mathrm{NH_3}$ e $\mathrm{HCOOH}$ all'equilibrio.

Dati a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{HCOOH})=1{,}8\cdot 10^{-4}$; $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera le soluzioni ideali.

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Torniamo all'inizio: il bicarbonato di sodio ($\mathrm{NaHCO_3}$) libera $\mathrm{Na^+}$ (spettatore) e $\mathrm{HCO_3^-}$. Questo anione ha comportamento anfiprotico, ma la sua idrolisi basica ($\mathrm{HCO_3^- + H_2O \rightleftharpoons H_2CO_3 + OH^-}$, con $K_\mathrm{b} = K_\mathrm{w}/K_{\mathrm{a1}} \approx 2{,}3 \cdot 10^{-8}$) prevale sulla dissociazione acida ($K_{\mathrm{a2}} = 4{,}8 \cdot 10^{-11}$). Per questo la soluzione è debolmente basica ($\mathrm{pH} \approx 8{,}3$).

In sintesi

Vedi tutti gli esercizi di questa sezione