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2ª série · Química
Transformações químicas · Termodinâmica química

Energia, calor e trabalho

Quando o gás de um botijão aquece e empurra a tampa de uma panela de pressão, ele entrega energia sem que nenhum calor "saia" dele. Quando você coloca uma panela com água na chama do fogão, entra energia sem que nada se mova. Calor e trabalho são dois caminhos diferentes para mudar a energia de um sistema, e a primeira lei da termodinâmica diz como eles se somam.

Energia interna, calor e trabalho

Ao esfregar as mãos com força em um dia frio, elas esquentam sem que você as aproxime de nenhuma fonte de calor: o trabalho mecânico virou agitação das partículas. Como quantificar a energia acumulada nas partículas de um corpo e como ela muda quando ele recebe calor ou trabalho?

Diagrama de fluxo de energia com o critério de sinais da IUPAC para o calor e o trabalho trocados entre o sistema e a vizinhança SISTEMA ΔU Q > 0 w < 0 w > 0 Q < 0 entra sai
Pratica★☆☆Por começar
Em uma aula prática de laboratório, aquece-se um bloco de alumínio de massa $m = 150{,}0\,\text{g}$ desde uma temperatura inicial de $18{,}0\,^{\circ}\text{C}$ até…

Em uma aula prática de laboratório, aquece-se um bloco de alumínio de massa $m = 150{,}0\,\text{g}$ desde uma temperatura inicial de $18{,}0\,^{\circ}\text{C}$ até $68{,}0\,^{\circ}\text{C}$. Sabendo que o calor específico do alumínio nesse intervalo é $c = 0{,}897\,\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$ e supondo desprezíveis as perdas térmicas para o ambiente:

  1. a) Calcule a quantidade de calor absorvida pelo bloco metálico, expressa em joules e em quilojoules.
  2. b) Justifique conceitualmente por que o calor absorvido não é uma propriedade intrínseca que o bloco possua, diferenciando com clareza entre calor e temperatura.
Resolver

O trabalho de expansão de um gás

Se você aquece com cuidado o ar preso em uma seringa com o êmbolo solto, o êmbolo é empurrado para fora, afastando o ar da atmosfera. Quanta energia mecânica esse gás em expansão transfere ao ambiente só por aumentar de volume?

Cilindro com êmbolo móvel mostrando a expansão de um gás de um volume inicial a um final contra uma pressão externa constante Pext V₁ V₂ gás
Pratica★☆☆Por começar
Um cilindro provido de um êmbolo móvel contém certa quantidade de gás nitrogênio. O gás se expande contra uma pressão externa constante de…

Um cilindro provido de um êmbolo móvel contém certa quantidade de gás nitrogênio. O gás se expande contra uma pressão externa constante de $1{,}20\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, sofrendo um aumento de volume de $\Delta V = 2{,}50\cdot 10^{-3}\,\text{m}^{3}$. Dados: $1\,\text{J} = 1\,\text{Pa}\cdot\text{m}^{3}$.

  1. a) Calcule o trabalho termodinâmico trocado pelo sistema, expresso em joules, aplicando o critério de sinais da IUPAC ($w = -P_{\text{ext}}\,\Delta V$).
  2. b) Indique o significado físico do sinal obtido para o trabalho segundo a convenção em que o trabalho realizado sobre o sistema é positivo.
Resolver
Pratica★★☆Por começar
Um gás ideal monoatômico está contido em um dispositivo cilindro-êmbolo como o ilustrado a seguir, com um volume inicial de $V_{1} = 2{,}0\,\text{L}$. O gás se expande…

Um gás ideal monoatômico está contido em um dispositivo cilindro-êmbolo como o ilustrado a seguir, com um volume inicial de $V_{1} = 2{,}0\,\text{L}$. O gás se expande quase estaticamente contra uma pressão externa constante $P_{\text{ext}} = 100\,\text{kPa}$ até atingir um volume final de $V_{2} = 5{,}0\,\text{L}$, ao mesmo tempo que recebe um fluxo de calor do exterior de $q = 750\,\text{J}$. Dados: $1\,\text{kPa} = 10^{3}\,\text{Pa}$, $1\,\text{L} = 10^{-3}\,\text{m}^{3}$, $1\,\text{J} = 1\,\text{Pa}\cdot\text{m}^{3}$. Observe a ilustração do processo:

V₁ = 2,0 L V₂ = 5,0 L Expansão Pₑₓₜ = 100 kPa q = 750 J GÁS IDEAL
  1. a) Calcule o trabalho termodinâmico $w$ trocado pelo gás durante a expansão, expresso em joules, utilizando a convenção $\Delta U = q + w$.
  2. b) Determine a variação de energia interna $\Delta U$ que o gás experimenta na transformação e interprete fisicamente o resultado.
Resolver

A primeira lei: $\Delta U = Q + w$

Balanço de energia da primeira lei da termodinâmica: calor mais trabalho é igual à variação da energia interna Q + w = ΔU calor + trabalho = variação da energia interna
Pratica★☆☆Por começar
Um sistema gasoso fechado evolui de um estado inicial $1$ até um estado final $2$. Durante a transformação, o sistema absorve $850\,\text{J}$ de calor proveniente do…

Um sistema gasoso fechado evolui de um estado inicial $1$ até um estado final $2$. Durante a transformação, o sistema absorve $850\,\text{J}$ de calor proveniente do meio externo e simultaneamente realiza um trabalho de expansão sobre suas vizinhanças de $320\,\text{J}$.

  1. a) Calcule a variação de energia interna ($\Delta U$) do sistema segundo a primeira lei da termodinâmica formulada como $\Delta U = q + w$.
  2. b) Justifique se a energia interna, o calor e o trabalho são funções de estado ou grandezas associadas à trajetória do processo.
Resolver

Calorimetria: medir o calor com um termômetro

Você joga uma peça de metal recém-saída da água fervente em um copo com água em temperatura ambiente. A água esquenta e o metal esfria até as temperaturas se igualarem. Como medir o calor transferido conhecendo apenas as massas e as variações de temperatura?

Pratica★★☆Por começar
Em um calorímetro de misturas a pressão constante, cuja capacidade térmica própria é desprezível, introduzem-se $250{,}0\,\text{g}$ de água líquida a uma temperatura de…

Em um calorímetro de misturas a pressão constante, cuja capacidade térmica própria é desprezível, introduzem-se $250{,}0\,\text{g}$ de água líquida a uma temperatura de $20{,}0\,^{\circ}\text{C}$. Em seguida, adiciona-se uma peça metálica de massa $80{,}0\,\text{g}$ retirada de uma estufa a $95{,}0\,^{\circ}\text{C}$. Agita-se a mistura até que se atinja uma temperatura de equilíbrio térmico de $24{,}2\,^{\circ}\text{C}$. Dados: calor específico da água líquida $c_{\text{agua}} = 4{,}184\,\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$. Suponha que não há perdas de calor para o exterior.

  1. a) Monte o balanço calorimétrico e determine o calor específico do metal, expresso em $\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.
  2. b) Se durante o ensaio tivesse ocorrido uma pequena perda de calor para o ambiente externo, justifique se o valor experimental obtido para o calor específico do metal seria maior ou menor que o real.
Resolver
Pratica★★★Por começar
Em um copo calorimétrico aberto a uma pressão atmosférica constante de $1{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, fazem-se reagir $0{,}050\,\text{mol}$ de aparas de zinco metálico…

Em um copo calorimétrico aberto a uma pressão atmosférica constante de $1{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, fazem-se reagir $0{,}050\,\text{mol}$ de aparas de zinco metálico com excesso de solução aquosa de ácido clorídrico segundo a equação química:

$\mathrm{Zn(s)} + 2\,\mathrm{HCl(aq)} \rightarrow \mathrm{ZnCl_{2}(aq)} + \mathrm{H_{2}(g)}$

A massa total da solução é de $200{,}0\,\text{g}$ e sua temperatura se eleva de $20{,}0\,^{\circ}\text{C}$ até $27{,}8\,^{\circ}\text{C}$. Considere o calor específico da solução igual ao da água pura ($c = 4{,}184\,\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$), despreze a capacidade do recipiente e suponha comportamento ideal para o gás hidrogênio gerado a uma temperatura média de $297\,\text{K}$. Dados: $R = 8{,}314\,\text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.

  1. a) Calcule o calor transferido a pressão constante $q_{P}$ trocado pelo sistema de reação, expresso em joules, e o trabalho de expansão $w$ associado ao desprendimento do gás.
  2. b) Determine a variação de energia interna $\Delta U$ para a reação dos $0{,}050\,\text{mol}$ de $\mathrm{Zn}$.
Resolver

Voltando ao começo: o gás que empurra a tampa da panela entrega energia como trabalho ($w<0$), e a água no fogão recebe energia como calor ($Q>0$). Nos dois casos, a soma $Q + w$ dá a variação da energia interna.

Resumo

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