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2ª série · Química
Transformações químicas · Ácidos e bases

Neutralização e volumetrias

Antes de começar, convém dominares: Reações de neutralização (1ª série do Ensino Médio)

Um laboratório de controle de qualidade precisa saber, com precisão, quanto ácido acético há em um vinagre ou quanta soda cáustica ainda resta em um pote aberto há anos. Não é preciso identificar cada molécula: basta fazê-las reagir, gota a gota, com uma solução de concentração exatamente conhecida e anotar quanto dela foi necessário. Essa técnica é a titulação ácido-base.

O que acontece em uma titulação

Um pHmetro mergulhado em suco de limão marca $\mathrm{pH} = 2{,}4$, mas esse número mede só os íons H⁺ já livres, não quantos gramas de ácido cítrico existem no total. Como forçar todas as moléculas ácidas de uma amostra a reagir, para medi-las com exatidão?

A vidraria típica: pipeta volumétrica (mede a alíquota do analito), erlenmeyer (onde ocorre a reação, com o indicador) e bureta (libera o titulante).

Esquema do cálculo em uma titulação: volume e concentração do titulante levam à quantidade de matéria, que leva à massa e ao teor do analito. V e C do titulante n (mol) estequiometria massa e teor

Simule uma titulação e observe o salto de pH perto da equivalência:

Pratica★☆☆Por começar
No laboratório realiza-se a neutralização de $40{,}0\,\text{mL}$ de uma solução aquosa de hidróxido de bário, $\mathrm{Ba(OH)2}$, de concentração $0{,}050\,\text{M}$,…

No laboratório realiza-se a neutralização de $40{,}0\,\text{mL}$ de uma solução aquosa de hidróxido de bário, $\mathrm{Ba(OH)_2}$, de concentração $0{,}050\,\text{M}$, empregando como reagente titulante uma solução aquosa de ácido clorídrico, $\mathrm{HCl}$, de concentração $0{,}125\,\text{M}$ à temperatura de $25\,^\circ\text{C}$.

  1. a) Escreva a equação química balanceada correspondente à reação de neutralização que ocorre.
  2. b) Calcule o volume de solução de $\mathrm{HCl}$, expresso em mililitros, que é necessário adicionar para atingir exatamente o ponto de equivalência estequiométrico.
Resolver
Pratica★★★Por começar
Em um laboratório de controle químico, titulam-se $50{,}0\,\text{mL}$ de uma solução aquosa de ácido nítrico, $\mathrm{HNO_3}$, $0{,}0400\,\text{M}$ por meio da adição…

Em um laboratório de controle químico, titulam-se $50{,}0\,\text{mL}$ de uma solução aquosa de ácido nítrico, $\mathrm{HNO_3}$, $0{,}0400\,\text{M}$ por meio da adição controlada de uma solução padrão de hidróxido de sódio, $\mathrm{NaOH}$, de concentração $0{,}0500\,\text{M}$ a $25\,^\circ\text{C}$.

Dado: $K_\mathrm{w} = 1{,}00 \cdot 10^{-14}$ a $25\,^\circ\text{C}$. Assumem-se volumes estritamente aditivos.

  1. a) Determine o $\mathrm{pH}$ da mistura resultante após adicionar $30{,}0\,\text{mL}$ da solução de $\mathrm{NaOH}$. Calcule também o volume de titulante necessário para atingir o ponto de equivalência e justifique o valor do $\mathrm{pH}$ nesse ponto.
  2. b) Calcule o novo valor de $\mathrm{pH}$ da solução após adicionar um volume acumulado de $45{,}0\,\text{mL}$ de $\mathrm{NaOH}$ (em excesso em relação ao ponto de equivalência). Considere as soluções ideais e os volumes aditivos.
Resolver

Ponto de equivalência e indicadores

Escala de pH de 0 a 14 comparando as faixas de viragem do vermelho de metila, em meio ácido, e da fenolftaleína, em meio básico. 0 2 4 6 8 10 12 14 vermelho de metila (4,4–6,2) fenolftaleína (8,2–10,0) pH ácido básico equivalência fraco-forte (pH ≈ 8,8)

Outros indicadores comuns: azul de bromotimol (viragem em torno de $6{,}0$–$7{,}6$, ótimo para ácido forte e base forte) e o extrato de repolho roxo, um indicador natural que muda de cor em toda a escala.

Pratica★☆☆Por começar
Ao realizar a titulação volumétrica de $25{,}0\,\text{mL}$ de ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$ (ácido fraco), com uma solução de hidróxido de sódio, $\mathrm{NaOH}$…

Ao realizar a titulação volumétrica de $25{,}0\,\text{mL}$ de ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$ (ácido fraco), com uma solução de hidróxido de sódio, $\mathrm{NaOH}$ (base forte), o ponto de equivalência é atingido teoricamente a $\mathrm{pH} \approx 8{,}8$. No laboratório há dois indicadores ácido-base disponíveis: vermelho de metila (intervalo de viragem de $\mathrm{pH}$ entre $4{,}4$ e $6{,}2$, de vermelho a amarelo) e fenolftaleína (intervalo de viragem de $\mathrm{pH}$ entre $8{,}2$ e $10{,}0$, de incolor a rosa).

  1. a) Defina e diferencie de forma concisa o conceito de ponto de equivalência em relação ao de ponto final de uma titulação volumétrica.
  2. b) Justifique qual dos dois indicadores é o mais adequado para minimizar o erro experimental nesta titulação.
Resolver

Titulação de ácidos e bases fracos

Ao neutralizar $25{,}0\ \text{mL}$ de $\mathrm{HCl}$ $0{,}10\ \text{mol/L}$ com $25{,}0\ \text{mL}$ de $\mathrm{NaOH}$ $0{,}10\ \text{mol/L}$, o pH final é exatamente $7{,}00$. Repetindo com ácido acético de mesma concentração, o pH na equivalência sobe para $8{,}8$. Por que neutralizar totalmente um ácido nem sempre dá um meio neutro?

Curva de titulação de um ácido fraco com base forte, destacando o salto de pH e o ponto de equivalência acima de 7. equivalência (pH > 7) pH

Titulação aplicada: teor, incerteza e retorno

Pratica★★☆Por começar
Para determinar a concentração desconhecida de uma solução aquosa de ácido clorídrico, $\mathrm{HCl}$, toma-se uma alíquota de $25{,}0\,\text{mL}$ com uma pipeta…

Para determinar a concentração desconhecida de uma solução aquosa de ácido clorídrico, $\mathrm{HCl}$, toma-se uma alíquota de $25{,}0\,\text{mL}$ com uma pipeta volumétrica e transfere-se para um erlenmeyer, adicionando duas gotas de fenolftaleína. Enche-se uma bureta graduada de $50{,}0\,\text{mL}$ (incerteza de leitura de $\pm 0{,}05\,\text{mL}$ por aferição) com uma solução padrão de hidróxido de sódio, $\mathrm{NaOH}$, $0{,}100\,\text{M}$. Na figura, detalha-se a montagem experimental, junto com a leitura inicial da bureta e a leitura final no instante da viragem.

250 mL Leitura inicial (NaOH 0,100 M) 0 1 2 3 Menisco Leitura final (ponto de viragem) 23 24 25 26 Menisco 25,0 mL HCl + fenolftaleína

A leitura inicial do menisco é de $1{,}20\,\text{mL}$ e a leitura final no ponto de viragem persistente é de $24{,}60\,\text{mL}$.

  1. a) Determine o volume líquido de solução de $\mathrm{NaOH}$ consumido na titulação e calcule a incerteza absoluta associada a essa medida volumétrica.
  2. b) Calcule a concentração molar da solução de $\mathrm{HCl}$ analisada, expressando o resultado com os algarismos significativos adequados. Estime de forma conservadora a incerteza do volume consumido somando as duas incertezas máximas de leitura.
Resolver
Pratica★★☆Por começar
Analisa-se o teor de ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$, de um vinagre comercial de densidade $1{,}01\,\text{g/mL}$. Para isso, tomam-se $10{,}0\,\text{mL}$ do vinagre…

Analisa-se o teor de ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$, de um vinagre comercial de densidade $1{,}01\,\text{g/mL}$. Para isso, tomam-se $10{,}0\,\text{mL}$ do vinagre com pipeta volumétrica, introduzem-se em um balão volumétrico de $100{,}0\,\text{mL}$, completa-se com água deionizada e homogeneíza-se. Em seguida, extrai-se uma alíquota de $20{,}0\,\text{mL}$ da solução diluída e titula-se com uma solução aquosa de $\mathrm{NaOH}$ de concentração $0{,}120\,\text{M}$ na presença de fenolftaleína. Para atingir o ponto final consomem-se exatamente $16{,}5\,\text{mL}$ de titulante.

Dados: Massas atômicas relativas: $\mathrm{C}=12{,}0$; $\mathrm{H}=1{,}0$; $\mathrm{O}=16{,}0$.

  1. a) Escreva a equação balanceada da reação de neutralização.
  2. b) Calcule a concentração molar do ácido acético no vinagre original e determine sua porcentagem em massa ($\%\,\text{m/m}$).
Resolver
Pratica★★☆Por começar
Deseja-se quantificar o teor de carbonato de cálcio, $\mathrm{CaCO_3}$, de um comprimido antiácido comercial de massa total $1{,}20\,\text{g}$. A amostra pulverizada…

Deseja-se quantificar o teor de carbonato de cálcio, $\mathrm{CaCO_3}$, de um comprimido antiácido comercial de massa total $1{,}20\,\text{g}$. A amostra pulverizada reage com $50{,}0\,\text{mL}$ de solução aquosa de $\mathrm{HCl}$ $0{,}600\,\text{M}$, gerando dióxido de carbono segundo o processo:

$\mathrm{CaCO_3\,(s) + 2\,HCl\,(aq) \rightarrow CaCl_2\,(aq) + CO_2\,(g) + H_2O\,(l)}$.

Depois de expulso todo o gás formado, o excesso de ácido clorídrico remanescente é titulado por retorno com uma solução de $\mathrm{NaOH}$ $0{,}250\,\text{M}$, requerendo-se um volume de $44{,}0\,\text{mL}$ da base para atingir o ponto de viragem.

Dados: Massas atômicas: $\mathrm{Ca}=40{,}1$; $\mathrm{C}=12{,}0$; $\mathrm{O}=16{,}0$.

  1. a) Calcule a quantidade de substância de $\mathrm{HCl}$, em mols, que reagiu com o $\mathrm{CaCO_3}$.
  2. b) Determine a massa de $\mathrm{CaCO_3}$ presente no comprimido e sua porcentagem em massa no medicamento. Suponha que os demais componentes do comprimido não reagem com o ácido e que não se perde HCl durante a expulsão do gás.
Resolver

Segurança no laboratório: ácidos e bases concentrados

Aviso de segurança: não misturar diretamente ácidos e bases concentrados; neutralizar de forma lenta e controlada. ácido concentrado base concentrada ⚠ nunca misturar direto neutralização controlada, aos poucos
Pratica★☆☆Por começar
Em um laboratório didático restam resíduos de ácido sulfúrico concentrado, $\mathrm{H_2SO_4}$, e de solução concentrada de hidróxido de sódio, $\mathrm{NaOH}$, ambos…

Em um laboratório didático restam resíduos de ácido sulfúrico concentrado, $\mathrm{H_2SO_4}$, e de solução concentrada de hidróxido de sódio, $\mathrm{NaOH}$, ambos etiquetados como corrosivos. Um estudante propõe misturá-los diretamente em um béquer e despejar o resultado no ralo. a) Identifique dois riscos dessa proposta e explique que proteção de olhos, pele e roupa exige o trabalho supervisionado com reagentes corrosivos. b) Proponha como identificar, separar e comunicar esses resíduos ao responsável pelo laboratório para sua gestão conforme o procedimento da instituição. Justifique por que a possível neutralização deve ser uma operação controlada e não uma mistura improvisada de concentrados.

Resolver

Voltando ao início: o vinagre do laboratório tem cerca de $5{,}88\%$ em massa de ácido acético ($0{,}990\ \text{mol/L}$), valor obtido pela titulação com $\mathrm{NaOH}$. Para o pote de soda cáustica, bastaria titular uma massa conhecida com $\mathrm{HCl}$ padrão e ver quanta base ativa ainda resta.

Resumo

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