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2ª série · Química
Transformações químicas · Ácidos e bases

Hidrólise de sais

Antes de começar, convém dominares: Soluções e as suas propriedades (1ª série do Ensino Médio)
Antes de começar, convém dominares: Reações de neutralização (1ª série do Ensino Médio)

O bicarbonato de sódio do armário de remédios é um sal, assim como o sal de cozinha. Mesmo assim, uma solução de bicarbonato é básica (por isso ajuda contra a azia), enquanto a de sal de cozinha é neutra. Os dois se dissolvem em água formando íons: o que muda é o que esses íons fazem depois de soltos.

Por que um sal pode não ser neutro

Medindo com um pHmetro três soluções de $0{,}1\ \text{mol/L}$ de $\mathrm{NaCl}$, $\mathrm{NH_4Cl}$ e $\mathrm{CH_3COONa}$, obtêm-se pH de aproximadamente $7{,}0$, $5{,}1$ e $8{,}9$. Por que sais que não têm $\mathrm{H^+}$ nem $\mathrm{OH^-}$ na fórmula mudam a acidez da água pura?

Esquema que classifica o comportamento dos íons de um sal em água: os vindos de ácidos ou bases fracos sofrem hidrólise, e os de ácidos ou bases fortes são íons espectadores. Sal dissolvido em água íon de ácido/base fraco → reage com H₂O íon de ácido/base forte → íon espectador
Pratica★☆☆Por começar
Há no laboratório dois balões com soluções aquosas de mesma concentração: uma de cloreto de sódio, $\mathrm{NaCl}$, e outra de nitrito de potássio, $\mathrm{KNO_2}$, a…

Há no laboratório dois balões com soluções aquosas de mesma concentração: uma de cloreto de sódio, $\mathrm{NaCl}$, e outra de nitrito de potássio, $\mathrm{KNO_2}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Escreva as equações de dissociação em água de ambos os sais e identifique os íons espectadores que não sofrem hidrólise.
  2. b) Justifique o caráter ácido, básico ou neutro de cada uma das duas soluções resultantes, sabendo que $K_\mathrm{a}(\mathrm{HNO_2})=4{,}5\cdot 10^{-4}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considere as soluções ideais.
Resolver

Hidrólise de cátions: sais de ácido forte e base fraca

Pratica★☆☆Por começar
O nitrato de amônio, $\mathrm{NH_4NO_3}$, é um composto amplamente empregado em soluções fertilizantes a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. a) Formule os processos de dissociação…

O nitrato de amônio, $\mathrm{NH_4NO_3}$, é um composto amplamente empregado em soluções fertilizantes a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Formule os processos de dissociação e hidrólise iônica em água correspondentes a esse sal, indicando as espécies que atuam como ácido ou base de Brønsted-Lowry.
  2. b) Deduza, de forma fundamentada, se o pH da solução aquosa resultante será menor, igual ou maior que $7$. Dado a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$. Considere as soluções ideais.
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Pratica★★☆Por começar
Uma solução aquosa de cloreto de amônio, $\mathrm{NH_4Cl}$, de concentração $0{,}25\text{ M}$ é mantida a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. a) Estabeleça o equilíbrio iônico de…

Uma solução aquosa de cloreto de amônio, $\mathrm{NH_4Cl}$, de concentração $0{,}25\text{ M}$ é mantida a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Estabeleça o equilíbrio iônico de hidrólise correspondente e calcule o grau de hidrólise ($\alpha_\mathrm{h}$) do íon amônio nessa solução.
  2. b) Determine a concentração de íons $\mathrm{H_3O^+}$ no equilíbrio e o valor do pH resultante.

Dados a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considere as soluções ideais.

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Hidrólise de ânions: sais de base forte e ácido fraco

Esquema da hidrólise de um ânion vindo de um ácido fraco: ele reage com a água, aumenta a concentração de OH⁻ e a solução fica básica. A⁻ + H₂O ⇌ HA + OH⁻ [OH⁻] aumenta solução básica
Pratica★★☆Por começar
Prepara-se uma solução aquosa dissolvendo $4{,}10\text{ g}$ de acetato de sódio, $\mathrm{CH_3COONa}$, em água destilada até atingir um volume total de $500\text{ mL}$ a…

Prepara-se uma solução aquosa dissolvendo $4{,}10\text{ g}$ de acetato de sódio, $\mathrm{CH_3COONa}$, em água destilada até atingir um volume total de $500\text{ mL}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Escreva a equação do equilíbrio químico de hidrólise e determine o valor da constante de hidrólise $K_\mathrm{h}$.
  2. b) Calcule a concentração molar de todas as espécies presentes no equilíbrio ($\mathrm{Na^+}$, $\mathrm{CH_3COO^-}$, $\mathrm{CH_3COOH}$, $\mathrm{OH^-}$ e $\mathrm{H_3O^+}$) e determine o pH final da solução.

Dados a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: massas molares atômicas em $\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$: $\mathrm{C}=12{,}0$; $\mathrm{H}=1{,}0$; $\mathrm{O}=16{,}0$; $\mathrm{Na}=23{,}0$. $K_\mathrm{a}(\mathrm{CH_3COOH})=1{,}8\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considere as soluções ideais.

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Pratica★★★Por começar
Dispõe-se de $250\text{ mL}$ de uma solução aquosa de cianeto de sódio, $\mathrm{NaCN}$, cuja concentração inicial é $0{,}40\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.…

Dispõe-se de $250\text{ mL}$ de uma solução aquosa de cianeto de sódio, $\mathrm{NaCN}$, cuja concentração inicial é $0{,}40\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Posteriormente, essa solução é diluída adicionando água destilada até atingir um volume total de $2{,}50\text{ L}$.

  1. a) Calcule o pH e o grau de hidrólise ($\alpha_\mathrm{h1}$) do ânion cianeto na solução concentrada original.
  2. b) Calcule o pH e o novo grau de hidrólise ($\alpha_\mathrm{h2}$) na solução após a diluição, e justifique de forma fundamentada o efeito que a diluição produz sobre o grau de hidrólise, com base no princípio de Le Chatelier.

Dados a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{HCN})=4{,}9\cdot 10^{-10}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considere as soluções ideais.

Resolver
Pratica★★★Por começar
Titulam-se $50{,}0\text{ mL}$ de uma solução de ácido benzoico ($\mathrm{C_6H_5COOH}$) $0{,}0120\text{ M}$ com uma solução de hidróxido de sódio ($\mathrm{NaOH}$)…

Titulam-se $50{,}0\text{ mL}$ de uma solução de ácido benzoico ($\mathrm{C_6H_5COOH}$) $0{,}0120\text{ M}$ com uma solução de hidróxido de sódio ($\mathrm{NaOH}$) $0{,}0080\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$ até atingir exatamente o ponto de equivalência estequiométrico.

  1. a) Calcule o volume de titulante necessário para atingir a equivalência e o pH da solução resultante nesse ponto.
  2. b) Se à solução resultante no ponto de equivalência for adicionada água destilada até duplicar seu volume total, calcule o novo pH e demonstre quantitativamente a variação sofrida na porcentagem de íon benzoato hidrolisado.

Dados a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{C_6H_5COOH})=6{,}3\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considere as soluções ideais.

Resolver

Sais de ácido fraco e base fraca

Uma solução de acetato de amônio tem pH próximo de $7{,}0$, enquanto uma de fluoreto de amônio fica um pouco ácida. O que decide o caráter final quando o cátion e o ânion podem reagir com a água ao mesmo tempo?

Comparação entre a constante ácida do cátion e a constante básica do ânion para decidir o caráter de um sal de ácido fraco e base fraca. cátion: Ka hidrólise ácida ânion: Kb hidrólise básica quem vence? compara-se Ka do cátion com Kb do ânion
Pratica★☆☆Por começar
Prepara-se uma solução aquosa de fluoreto de amônio, $\mathrm{NH_4F}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considere os seguintes dados de constantes de equilíbrio a essa…

Prepara-se uma solução aquosa de fluoreto de amônio, $\mathrm{NH_4F}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considere os seguintes dados de constantes de equilíbrio a essa temperatura: $K_\mathrm{a}(\mathrm{HF})=6{,}6\cdot 10^{-4}$, $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$ e $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$.

  1. a) Escreva as reações iônicas que ocorrem na interação de ambos os íons provenientes do sal com a água.
  2. b) Compare quantitativamente as constantes dos equilíbrios de hidrólise dos íons presentes e determine se a solução resultante tem caráter ácido, básico ou neutro. Considere as soluções ideais.
Resolver
Pratica★★☆Por começar
No laboratório de química geral foram etiquetados quatro béqueres numerados de 1 a 4, contendo cada um uma solução aquosa $0{,}10\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$…

No laboratório de química geral foram etiquetados quatro béqueres numerados de 1 a 4, contendo cada um uma solução aquosa $0{,}10\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$ das seguintes substâncias: $\mathrm{NaCl}$, $\mathrm{CH_3COONa}$, $\mathrm{NH_4Cl}$ e $\mathrm{KNO_3}$. O esquema do conjunto experimental é mostrado a seguir:

T = 25 °C Béquer 1 NaCl (0,10 M) Béquer 2 CH3COONa (0,10 M) Béquer 3 NH4Cl (0,10 M) Béquer 4 KNO3 (0,10 M)
  1. a) Classifique cada um dos quatro sais indicando a natureza forte ou fraca do ácido e da base de que provêm, e assinale quais sofrem hidrólise.
  2. b) Sabendo que $K_\mathrm{a}(\mathrm{CH_3COOH})=1{,}8\cdot 10^{-5}$, $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$ e $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$, ordene as quatro soluções de menor a maior valor de pH, justificando a resposta. Considere as soluções ideais.
Resolver

Voltando ao início: o bicarbonato de sódio ($\mathrm{NaHCO_3}$) libera $\mathrm{Na^+}$ (espectador) e $\mathrm{HCO_3^-}$. A hidrólise básica desse ânion ($\mathrm{HCO_3^- + H_2O \rightleftharpoons H_2CO_3 + OH^-}$, com $K_\mathrm{b}=K_\mathrm{w}/K_\mathrm{a1}\approx2{,}3\cdot10^{-8}$) predomina sobre a sua ionização ácida ($K_\mathrm{a2}=4{,}8\cdot10^{-11}$). Por isso a solução é básica ($\mathrm{pH}\approx8{,}3$) e neutraliza o excesso de ácido do estômago.

Resumo

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