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2ª série · Química
Transformações químicas · Equilíbrio químico

Equilíbrio dinâmico, K e Q

Antes de começar, convém dominares: Os gases ideais (1ª série do Ensino Médio)

Abra uma garrafa de refrigerante: surge uma chuva de bolhas. Com a garrafa fechada, porém, a pressão não muda e nada parece acontecer. Mesmo assim, moléculas de $\mathrm{CO_2}$ saem do líquido o tempo todo, e outras voltam a se dissolver. O que fica constante não é a atividade, e sim o saldo entre dois processos opostos. Neste apartado você vai ver como descrever esse estado com números.

Equilíbrio dinâmico

Quando se aquecem vapor de iodo e hidrogênio em um balão selado a $450\ ^\circ\mathrm{C}$, a cor violeta vai ficando mais fraca e depois para de mudar. Ela nunca desaparece, embora ainda haja iodo disponível. Por que a transformação aparente para antes de os reagentes acabarem?

Gráfico da velocidade em função do tempo: a velocidade da reação direta diminui e a da inversa aumenta até se encontrarem na linha vertical, onde v_d = v_i e o sistema está em equilíbrio. tempo v vd (direta) vi (inversa) vd = vi → equilíbrio

O gráfico de concentração × tempo mostra o mesmo fato por outro ângulo: as concentrações dos reagentes diminuem, as dos produtos aumentam e, ao atingir o equilíbrio, as duas curvas ficam horizontais.

Gráfico de concentração em função do tempo: a concentração dos reagentes diminui, a dos produtos aumenta, e ambas ficam constantes (linhas horizontais) a partir do equilíbrio. tempo conc. reagentes produtos equilíbrio

Antes do equilíbrio, só há reagentes: $v_d$ é alta e $v_i$ é quase nula. Conforme os produtos se formam, $v_i$ cresce e $v_d$ diminui, até que as duas se igualam. Por isso a reação "parece parar" sem que os reagentes tenham acabado.

Pratica★☆☆Por começar
Em um reator fechado introduz-se carbonato de cálcio sólido, estabelecendo-se a $1073\text{ K}$ o equilíbrio heterogêneo:…

Em um reator fechado introduz-se carbonato de cálcio sólido, estabelecendo-se a $1073\text{ K}$ o equilíbrio heterogêneo: $\mathrm{CaCO_3(s) \rightleftharpoons CaO(s) + CO_2(g)}$.

  1. a) Escreva as expressões das constantes de equilíbrio $K_c$ e $K_p$ para esta reação, justificando de forma fundamentada por que as espécies sólidas puras não são incluídas.
  2. b) Explique o significado físico de «equilíbrio dinâmico» em contraposição a um equilíbrio estático, indicando se, ao atingir esse estado, a decomposição do $\mathrm{CaCO_3(s)}$ se interrompe. Suponha que as duas fases sólidas puras permaneçam presentes.
Resolver

A constante de equilíbrio: Kc e Kp

Esquema da decomposição do carbonato de cálcio sólido em óxido de cálcio sólido e dióxido de carbono gasoso: só o gás entra na expressão da constante. CaCO₃ (s) não entra em K CaO (s) não entra em K CO₂ (g) Kc = [CO₂]

Para gases, também se usa $K_p$, escrita com as pressões parciais em atm. As duas se relacionam por

$$K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}$$

em que $\Delta n$ é a soma dos coeficientes dos gases nos produtos menos a soma nos reagentes, $R = 0{,}082\ \text{atm·L·mol}^{-1}\text{·K}^{-1}$ e $T$ em kelvin. Isso vem de $p = \dfrac{n}{V}RT = [\mathrm{X}]\,RT$, em que $[\mathrm{X}]$ é a concentração em mol/L: cada pressão parcial é a concentração multiplicada por $RT$.

Pratica★☆☆Por começar
Para a síntese da amônia segundo a equação $\mathrm{N_2(g) + 3\,H_2(g) \rightleftharpoons 2\,NH_3(g)}$, o valor da constante de equilíbrio $K_{c,1}$ a $673\text{ K}$ é…

Para a síntese da amônia segundo a equação $\mathrm{N_2(g) + 3\,H_2(g) \rightleftharpoons 2\,NH_3(g)}$, o valor da constante de equilíbrio $K_{c,1}$ a $673\text{ K}$ é igual a $0{,}50$.

  1. a) Determine o valor da constante de equilíbrio $K_{c,2}$ a essa mesma temperatura para a reação inversa: $2\,\mathrm{NH_3(g) \rightleftharpoons N_2(g) + 3\,H_2(g)}$.
  2. b) Calcule o valor da constante $K_{c,3}$ a $673\text{ K}$ correspondente à decomposição de um mol de amônia: $\mathrm{NH_3(g) \rightleftharpoons \frac{1}{2}\,N_2(g) + \frac{3}{2}\,H_2(g)}$. Nos cálculos, utilize o modelo ideal e os valores didáticos fornecidos.
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Pratica★★☆Por começar
A uma temperatura de $500\text{ K}$, a constante de equilíbrio para a síntese de trióxido de enxofre segundo a equação…

A uma temperatura de $500\text{ K}$, a constante de equilíbrio para a síntese de trióxido de enxofre segundo a equação $\mathrm{2\,SO_2(g) + O_2(g) \rightleftharpoons 2\,SO_3(g)}$ vale $K_c = 400$.

Dado: constante dos gases $R = 0{,}082\text{ atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.

  1. a) Deduza a relação matemática geral entre $K_p$ e $K_c$ para uma mistura de gases ideais e calcule o valor numérico de $K_p$ para esta reação a $500\text{ K}$.
  2. b) Se, em um balão fechado a essa temperatura, as pressões parciais no equilíbrio são $p_{\mathrm{SO_2}} = 0{,}10\text{ atm}$ e $p_{\mathrm{O_2}} = 0{,}20\text{ atm}$, calcule a pressão parcial de $\mathrm{SO_3}$ no equilíbrio e a pressão total da mistura. Nos cálculos, utilize o modelo ideal e os valores didáticos fornecidos.
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O quociente de reação Q: para onde o sistema evolui?

Você coloca quantidades quaisquer de reagentes e produtos em um balão fechado, a temperatura constante. O sistema começa a reagir, mas em que sentido? Como saber de antemão se os reagentes serão consumidos ou os produtos se decomporão?

Pratica★☆☆Por começar
Em um balão fechado de $2{,}00\text{ L}$ de capacidade, a uma temperatura fixa de $700\text{ K}$, introduz-se uma mistura gasosa composta por $0{,}40\text{ mol}$ de…

Em um balão fechado de $2{,}00\text{ L}$ de capacidade, a uma temperatura fixa de $700\text{ K}$, introduz-se uma mistura gasosa composta por $0{,}40\text{ mol}$ de $\mathrm{H_2(g)}$, $0{,}20\text{ mol}$ de $\mathrm{I_2(g)}$ e $0{,}80\text{ mol}$ de $\mathrm{HI(g)}$. A constante de equilíbrio a essa temperatura para o processo $\mathrm{H_2(g) + I_2(g) \rightleftharpoons 2\,HI(g)}$ é $K_c = 54{,}0$.

  1. a) Calcule o quociente de reação inicial $Q_c$.
  2. b) Deduza, com justificativa, se o sistema se encontra em equilíbrio e, em caso negativo, em que sentido evoluirá espontaneamente para atingi-lo. Nos cálculos, utilize o modelo ideal e os valores didáticos fornecidos.
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Tabelas de equilíbrio: início, reage, equilíbrio

Você mistura 1 mol de reagentes em um recipiente fechado. Como a reação é reversível, nem tudo é consumido, e o reagente limitante da estequiometria comum não dá as quantidades finais. Como organizar os dados para descobrir a composição no equilíbrio?

Esquema de uma tabela com as linhas início, reage e equilíbrio para organizar as quantidades de reagentes e produtos. reagente produto início n₀ 0 reage −x +x equilíbrio n₀−x x
Pratica★★☆Por começar
Em um balão de $5{,}00\text{ L}$ previamente evacuado misturam-se $1{,}50\text{ mol}$ de monóxido de carbono, $\mathrm{CO(g)}$, e $1{,}50\text{ mol}$ de vapor de água,…

Em um balão de $5{,}00\text{ L}$ previamente evacuado misturam-se $1{,}50\text{ mol}$ de monóxido de carbono, $\mathrm{CO(g)}$, e $1{,}50\text{ mol}$ de vapor de água, $\mathrm{H_2O(g)}$, a uma temperatura constante de $900\text{ K}$, ocorrendo a reação:

$\mathrm{CO(g) + H_2O(g) \rightleftharpoons CO_2(g) + H_2(g)}$, cuja constante é $K_c = 4{,}00$.

  1. a) Construa uma tabela com as quantidades de substância iniciais, a variação experimentada e as quantidades no equilíbrio expressas em mols.
  2. b) Determine a concentração molar de cada uma das espécies no equilíbrio e calcule a fração molar de dióxido de carbono na fase gasosa. Nos cálculos, utilize o modelo ideal e os valores didáticos fornecidos.

Você pode fazê-lo no papel e enviar uma foto com sua resposta.

Resolver

Grau de equilíbrio e equações do 2º grau

Esquema da dissociação do tetróxido de dinitrogênio em dióxido de nitrogênio, com os mols no equilíbrio em função do grau α. N₂O₄ n₀(1−α) α NO₂ 2·n₀·α α = 0 → nada reagiu α = 1 → reagiu por completo

Partindo de $n_0$ mols de $\mathrm{N_2O_4}$ à pressão total $P_t$, no equilíbrio há $n_0(1-\alpha)$ de $\mathrm{N_2O_4}$ e $2n_0\alpha$ de $\mathrm{NO_2}$, com $n_{\text{total}} = n_0(1+\alpha)$. Usando as frações em mols para obter as pressões parciais:

$$K_p = \frac{4\alpha^2}{1-\alpha^2}\,P_t$$

Dado $K_p$, isso leva a uma equação do 2º grau em $\alpha$.

Voltando à garrafa de refrigerante: com a tampa fechada, o $\mathrm{CO_2}$ que escapa do líquido e o que se dissolve de volta têm a mesma velocidade. Esse é o equilíbrio dinâmico.

Resumo

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