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Transformaciones químicas · Ácidos y bases

Neutralización y volumetrías

Te conviene dominar: Reacciones de neutralización (Química (Chemistry) (high school))
Te conviene dominar: Las disoluciones (Química (Chemistry) (high school))

Un laboratorio de control de calidad de la FDA necesita saber, con precisión, cuánto ácido acético hay en un vinagre o cuánto NaOH queda en un envase de limpiador de drenajes que lleva años abierto. No hace falta identificar cada molécula: basta con hacerlas reaccionar, gota a gota, con una solución de concentración exactamente conocida y anotar cuánta se necesita. Esa técnica es la titulación ácido-base (titration).

Qué ocurre en una titulación ácido-base

Un medidor de pH sumergido en jugo de limón marca un $\mathrm{pH}$ de $2.4$, pero esa cifra solo mide los protones ya libres y no cuántos gramos de ácido cítrico contiene en total: ¿cómo podemos forzar a reaccionar a todas las moléculas ácidas de una muestra para medirlas con exactitud?

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En el laboratorio se lleva a cabo la neutralización de $40.0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de hidróxido de bario, $\mathrm{Ba(OH)2}$, de concentración…

En el laboratorio se lleva a cabo la neutralización de $40.0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de hidróxido de bario, $\mathrm{Ba(OH)_2}$, de concentración $0.050\,\text{M}$, empleando como reactivo valorante una disolución acuosa de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, de concentración $0.125\,\text{M}$ a la temperatura de $25\,^\circ\text{C}$.

  1. a) Escribe la ecuación química ajustada correspondiente a la reacción de neutralización que tiene lugar.
  2. b) Calcula el volumen de disolución de $\mathrm{HCl}$, expresado en mililitros, que se requiere añadir para alcanzar exactamente el punto de equivalencia estequiométrico.
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En un laboratorio de control químico se valoran $50.0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de ácido nítrico, $\mathrm{HNO_3}$, $0.0400\,\text{M}$ mediante la adición…

En un laboratorio de control químico se valoran $50.0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de ácido nítrico, $\mathrm{HNO_3}$, $0.0400\,\text{M}$ mediante la adición controlada de una disolución patrón de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$, de concentración $0.0500\,\text{M}$ a $25\,^\circ\text{C}$.

Dato: $K_\mathrm{w} = 1.00 \times 10^{-14}$ a $25\,^\circ\text{C}$. Se asumen volúmenes estrictamente aditivos.

  1. a) Determina el $\mathrm{pH}$ de la mezcla resultante tras haber adicionado $30.0\,\text{mL}$ de la disolución de $\mathrm{NaOH}$. Calcula asimismo el volumen de valorante necesario para alcanzar el punto de equivalencia y justifica el valor del $\mathrm{pH}$ en dicho punto.
  2. b) Calcula el nuevo valor de $\mathrm{pH}$ de la disolución tras añadir un volumen acumulado de $45.0\,\text{mL}$ de $\mathrm{NaOH}$ (en exceso respecto al punto de equivalencia). Considera ideales las disoluciones y aditivos los volúmenes.
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Punto de equivalencia e indicadores

En una feria de ciencias, Emma echa unas gotas de indicador en el agua de la piscina de su vecino para saber si su pH es el adecuado: ¿cómo sabe un indicador en qué momento exacto cambia de color?

Escala de pH de 0 a 14 que compara las zonas de viraje del rojo de metilo en medio ácido y de la fenolftaleína en medio básico. 0 2 4 6 8 10 12 14 rojo de metilo (4.4–6.2) fenolftaleína (8.2–10.0) pH ácido básico equivalencia (pH ≈ 8.8)

Curva de titulación completa

En una titulación de ácido débil con base fuerte hay cuatro tramos. Al inicio, el pH lo fija la ionización del ácido débil (usa $K_a$). Antes de la equivalencia hay una región de buffer, con HA y A⁻ juntos, donde $\mathrm{pH}=\mathrm{p}K_a+\log([\mathrm{A^-}]/[\mathrm{HA}])$. En el punto de semiequivalencia $[\mathrm{A^-}]=[\mathrm{HA}]$ y $\mathrm{pH}=\mathrm{p}K_a$. En la equivalencia solo queda A⁻ y el pH es mayor que 7. Después, el exceso de $\mathrm{OH^-}$ domina el pH.

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Al realizar la valoración volumétrica de $25.0\,\text{mL}$ de ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$ (ácido débil), con una disolución de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$…

Al realizar la valoración volumétrica de $25.0\,\text{mL}$ de ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$ (ácido débil), con una disolución de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$ (base fuerte), el punto de equivalencia se alcanza teóricamente a $\mathrm{pH} \approx 8.8$. En el laboratorio se dispone de dos indicadores ácido-base: rojo de metilo (intervalo de viraje de $\mathrm{pH}$ entre $4.4$ y $6.2$, de rojo a amarillo) y fenolftaleína (intervalo de viraje de $\mathrm{pH}$ entre $8.2$ y $10.0$, de incoloro a rosa).

  1. a) Define y diferencia de forma concisa el concepto de punto de equivalencia frente al de punto final de una valoración volumétrica.
  2. b) Justifica cuál de los dos indicadores resulta idóneo para minimizar el error experimental en esta valoración.
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Titulaciones de ácidos y bases débiles

Al neutralizar $25.0\ \text{mL}$ de $\mathrm{HCl}\ 0.10\ \text{M}$ con $25.0\ \text{mL}$ de $\mathrm{NaOH}\ 0.10\ \text{M}$ el pH final marca exactamente $7.00$, pero si repetimos el ensayo con ácido acético de igual concentración, en la equivalencia el pH sube a $8.8$: ¿por qué neutralizar por completo un ácido no siempre da un medio neutro?

Curva de valoración de un ácido débil con base fuerte, destacando el salto de pH y el punto de equivalencia por encima de 7. equivalencia (pH > 7) pH ½ equiv.: pH = pKa volumen de base añadido
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Se valoran $25.0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de ácido benzoico, $\mathrm{C_6H_5COOH}$ (ácido débil monoprótico), de concentración $0.0100\,\text{M}$ con una…

Se valoran $25.0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de ácido benzoico, $\mathrm{C_6H_5COOH}$ (ácido débil monoprótico), de concentración $0.0100\,\text{M}$ con una disolución patrón de hidróxido de potasio, $\mathrm{KOH}$, $0.0100\,\text{M}$ a $25\,^\circ\text{C}$.

Datos a $25\,^\circ\text{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{C_6H_5COOH}) = 6.30 \times 10^{-5}$; $K_\mathrm{w} = 1.00 \times 10^{-14}$.

  1. a) Calcula el $\mathrm{pH}$ inicial de la disolución ácida antes de comenzar la adición de base y calcula el $\mathrm{pH}$ tras haber añadido exactamente $12.5\,\text{mL}$ de la disolución de $\mathrm{KOH}$.
  2. b) Determina el volumen de disolución de $\mathrm{KOH}$ necesario para alcanzar el punto de equivalencia y calcula justificadamente el valor del $\mathrm{pH}$ en dicho punto estequiométrico, formulando las reacciones correspondientes. Considera ideales las disoluciones y aditivos los volúmenes.
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Se valoran $30.0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de amoníaco, $\mathrm{NH_3}$, de concentración $0.150\,\text{M}$ con una disolución de ácido clorhídrico,…

Se valoran $30.0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de amoníaco, $\mathrm{NH_3}$, de concentración $0.150\,\text{M}$ con una disolución de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, $0.100\,\text{M}$ a $25\,^\circ\text{C}$.

Datos a $25\,^\circ\text{C}$: $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3}) = 1.80 \times 10^{-5}$; $K_\mathrm{w} = 1.00 \times 10^{-14}$.

Indicadores disponibles (nombre, intervalo de viraje, color forma ácida/color forma básica): verde de bromocresol ($3.8 - 5.4$, amarillo/azul); rojo de metilo ($4.4 - 6.2$, rojo/amarillo); timolftaleína ($9.3 - 10.5$, incoloro/azul).

  1. a) Calcula el volumen de disolución de $\mathrm{HCl}$ consumido en el punto de equivalencia y el $\mathrm{pH}$ de la disolución en dicho punto, justificando químicamente su acidez.
  2. b) Selecciona razonadamente un indicador adecuado entre los tres propuestos y explica detalladamente qué consecuencia analítica tendría utilizar de forma errónea timolftaleína en esta volumetría. Considera ideales las disoluciones y aditivos los volúmenes.
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Titulaciones aplicadas: percent purity, incertidumbre y retroceso

En una titulación, la pureza (percent purity) es el porcentaje en masa del componente en el producto, y la densidad $\rho$ es masa por unidad de volumen.

Esquema del cálculo en una titulación: del volumen y la concentración del valorante se obtienen por estequiometría los moles de analito y de ahí la masa y la riqueza. V, c del valorante n (estequiometría) masa, riqueza
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Para determinar la concentración desconocida de una disolución acuosa de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, se toma una alícuota de $25.0\,\text{mL}$ con una pipeta…

Para determinar la concentración desconocida de una disolución acuosa de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, se toma una alícuota de $25.0\,\text{mL}$ con una pipeta aforada y se transfiere a un matraz erlenmeyer, añadiendo dos gotas de fenolftaleína. Se llena una bureta graduada de $50.0\,\text{mL}$ (incertidumbre de lectura de $\pm 0.05\,\text{mL}$ por enrase) con una disolución patrón de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$, $0.100\,\text{M}$. En la figura se detalla el montaje experimental junto a la lectura inicial de la bureta y la lectura final en el instante de viraje.

250 mL Lectura inicial (NaOH 0.100 M) 0 1 2 3 Menisco Lectura final (punto de viraje) 23 24 25 26 Menisco 25.0 mL HCl + fenolftaleína

La lectura inicial del menisco es de $1.20\,\text{mL}$ y la lectura final en el punto de viraje persistente es de $24.60\,\text{mL}$.

  1. a) Determina el volumen neto de disolución de $\mathrm{NaOH}$ consumido en la valoración y calcula la incertidumbre absoluta asociada a dicha medida volumétrica.
  2. b) Calcula la concentración molar de la disolución de $\mathrm{HCl}$ analizada, expresando el resultado con las cifras significativas adecuadas. Estima conservadoramente la incertidumbre del volumen consumido sumando las dos incertidumbres máximas de lectura.
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Se analiza la riqueza en ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$, de un vinagre comercial de densidad $1.01\,\text{g/mL}$. Para ello, se toman $10.0\,\text{mL}$ del vinagre…

Se analiza la riqueza en ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$, de un vinagre comercial de densidad $1.01\,\text{g/mL}$. Para ello, se toman $10.0\,\text{mL}$ del vinagre con una pipeta aforada, se introducen en un matraz aforado de $100.0\,\text{mL}$, se enrasa con agua desionizada y se homogeneiza. A continuación, se extrae una alícuota de $20.0\,\text{mL}$ de la disolución diluida y se valora con una disolución acuosa de $\mathrm{NaOH}$ de concentración $0.120\,\text{M}$ en presencia de fenolftaleína. Para alcanzar el punto final se consumen exactamente $16.5\,\text{mL}$ de valorante.

Datos: Masas atómicas relativas: $\mathrm{C}=12.0$; $\mathrm{H}=1.0$; $\mathrm{O}=16.0$.

  1. a) Escribe la ecuación ajustada de la reacción de neutralización.
  2. b) Calcula la concentración molar del ácido acético en el vinagre original y determina su porcentaje en masa ($\%\,\text{m/m}$).
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Se desea cuantificar el contenido en carbonato de calcio, $\mathrm{CaCO_3}$, de una tableta antiácida comercial de masa total $1.20\,\text{g}$. La muestra pulverizada se…

Se desea cuantificar el contenido en carbonato de calcio, $\mathrm{CaCO_3}$, de una tableta antiácida comercial de masa total $1.20\,\text{g}$. La muestra pulverizada se hace reaccionar con $50.0\,\text{mL}$ de disolución acuosa de $\mathrm{HCl}$ $0.600\,\text{M}$, generándose dióxido de carbono según el proceso:

$\mathrm{CaCO_3\,(s) + 2\,HCl\,(aq) \rightarrow CaCl_2\,(aq) + CO_2\,(g) + H_2O\,(l)}$.

Una vez expulsado todo el gas formado, el exceso de ácido clorhídrico remanente se valora por retroceso con una disolución de $\mathrm{NaOH}$ $0.250\,\text{M}$, requiriéndose un volumen de $44.0\,\text{mL}$ de la base para alcanzar el viraje.

Datos: Masas atómicas: $\mathrm{Ca}=40.1$; $\mathrm{C}=12.0$; $\mathrm{O}=16.0$.

  1. a) Calcula la cantidad de sustancia de $\mathrm{HCl}$, en moles, que reaccionó con el $\mathrm{CaCO_3}$.
  2. b) Determina la masa de $\mathrm{CaCO_3}$ presente en la tableta y su porcentaje en masa en el medicamento. Supón que los demás componentes de la tableta no reaccionan con el ácido y que no se pierde HCl durante la expulsión del gas.
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Seguridad en el laboratorio: ácidos y bases concentrados

Advertencia de seguridad que prohíbe la mezcla directa de ácidos y bases concentrados e indica neutralizarlos de manera lenta y controlada. ácido concentrado base concentrada ⚠ nunca mezcla directa neutralización controlada, poco a poco

Vuelve al principio: El vinagre del laboratorio tiene un $5.88\,\%$ en masa de ácido acético ($0.990\ \text{M}$ en el vinagre original), y para el bote de NaOH basta valorar una masa conocida con $\mathrm{HCl}$ estándar para saber cuánta base activa queda sin carbonatar.

Resumen

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