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1ª série · Química
Ligação química e estrutura da matéria · A tabela periódica

Estrutura eletrônica e interação com a radiação eletromagnética

Nos fogos de artifício da festa de Réveillon, o estrôncio pinta o céu de vermelho, o bário de verde e o sódio de amarelo. Por que cada elemento tem a sua cor e nenhuma outra? A resposta está na maneira como os elétrons ocupam os átomos, e é ela que explica também a forma da tabela periódica.

Espectros atômicos: a impressão digital de cada elemento

Se você olhar a luz de uma lâmpada de filamento com um prisma, verá um arco-íris contínuo. Se olhar a luz de uma lâmpada de hidrogênio, verá apenas algumas linhas coloridas sobre fundo preto. Por que os átomos de um gás não emitem todas as cores?

Comparação entre o espectro contínuo de uma lâmpada de filamento, com todas as cores, e o espectro de linhas de uma lâmpada de hidrogênio, com poucas linhas violeta, azul-esverdeada e vermelha sobre fundo escuro lâmpada de filamento (espectro contínuo) lâmpada de hidrogênio (espectro de linhas) violeta azul-esverdeada vermelha Zonas escuras: comprimentos de onda não emitidos

Cada elemento tem o seu próprio padrão de linhas, sempre o mesmo. Isso significa que os elétrons de um átomo só podem ocupar certos níveis de energia fixos, característicos do elemento. É uma verdadeira impressão digital atômica: é assim que se descobre do que uma estrela é feita sem nunca ter uma amostra dela.

Nos fogos de artifício, o calor da combustão da pólvora leva os elétrons dos sais a níveis mais altos. Ao voltarem para níveis mais baixos, eles emitem fótons com energias bem definidas, e o nosso olho vê essas energias como cores. Cada sal tem níveis diferentes, logo cores diferentes. O mesmo vale para os antigos postes de vapor de sódio: emitem quase só a linha amarela, e por isso as cores dos carros ficam mal distinguidas.

Pratica★☆☆Por começar
Ao passar a luz de uma lâmpada de descarga de hidrogênio através de um prisma, obtêm-se algumas linhas coloridas sobre um fundo preto, enquanto a luz de uma lâmpada de…

Ao passar a luz de uma lâmpada de descarga de hidrogênio através de um prisma, obtêm-se algumas linhas coloridas sobre um fundo preto, enquanto a luz de uma lâmpada de filamento se decompõe em um arco-íris contínuo. A figura compara os dois espectros:

lâmpada de filamento lâmpada de hidrogênio
  1. a) Que diferença existe entre um espectro contínuo e um espectro de linhas?
  2. b) Qual dos dois é um espectro de emissão atômica? Que informação ele fornece sobre o elemento que o produz?
Resolver
Pratica★☆☆Por começar
Os elétrons de um átomo só podem ocupar determinados níveis de energia, distintos em cada elemento, como ilustra a figura: Explique, a partir dessa ideia: a) Por que…

Os elétrons de um átomo só podem ocupar determinados níveis de energia, distintos em cada elemento, como ilustra a figura:

elemento A n = 2 n = 1 elemento B n = 2 n = 1

Explique, a partir dessa ideia:

  1. a) Por que cada elemento emite luz com cores características e não com outras.
  2. b) Por que o conjunto dessas riscas serve para identificar um elemento, assim como uma impressão digital identifica uma pessoa.
Resolver
Pratica★☆☆Por começar
Os fogos de artifício contêm sais de estrôncio (luz vermelha), de bário (luz verde) e de sódio (luz amarela). a) O que acontece com os elétrons desses átomos quando a…

Os fogos de artifício contêm sais de estrôncio (luz vermelha), de bário (luz verde) e de sódio (luz amarela).

  1. a) O que acontece com os elétrons desses átomos quando a combustão da pólvora aquece os sais?
  2. b) De onde vem a luz colorida que vemos? Explique o processo completo recorrendo à ideia de transições entre níveis de energia.
Resolver
Pratica★☆☆Por começar
Um elétron de um átomo encontra-se no nível $n = 1$. a) O que precisa acontecer para ele passar para o nível $n = 3$? O átomo absorve ou libera energia nesse processo?…

Um elétron de um átomo encontra-se no nível $n = 1$.

  1. a) O que precisa acontecer para ele passar para o nível $n = 3$? O átomo absorve ou libera energia nesse processo?
  2. b) Quando o elétron volta a descer para o nível $n = 1$, o que o átomo emite? Desenhe no seu caderno os dois processos com setas entre os níveis.

Você pode fazer isso no papel e enviar uma foto com a sua resposta.

Resolver

Energia de um fóton: $E = h\cdot\nu$

A luz se comporta como um feixe de partículas, os fótons, e a energia de cada um depende só da frequência: quanto maior a frequência, maior a energia.

No interativo, $\lambda$ e $f$ se movem separadamente, mas na luz elas estão amarradas, porque $\lambda\cdot f = c$ é sempre o mesmo valor. Se você reduzir o comprimento de onda à metade, a frequência dobra. Por isso um fóton ultravioleta (comprimento de onda curto) é mais energético que um de luz vermelha (comprimento de onda longo).

Pratica★☆☆Por começar
Muitos postes de iluminação pública antigos utilizavam lâmpadas de vapor de sódio, que emitem uma luz amarela muito intensa. a) Por que razão sua luz é praticamente de…

Muitos postes de iluminação pública antigos utilizavam lâmpadas de vapor de sódio, que emitem uma luz amarela muito intensa.

  1. a) Por que razão sua luz é praticamente de uma única cor, ao contrário da luz branca de uma lâmpada de filamento?
  2. b) Um desses postes ilumina uma rodovia e tudo se vê em tons amarelos e cinzentos: justifique, com base na ideia de espectro de linhas, por que razão as cores dos carros se distinguem pior do que com luz branca.
Resolver
Pratica★★☆Por começar
A risca amarela característica do sódio tem comprimento de onda $\lambda = 589\ \text{nm}$. A luz se propaga no vácuo a $c = 3\cdot10^{8}\ \text{m/s}$. a) Expresse o…

A risca amarela característica do sódio tem comprimento de onda $\lambda = 589\ \text{nm}$. A luz se propaga no vácuo a $c = 3\cdot10^{8}\ \text{m/s}$.

  1. a) Expresse o comprimento de onda em metros.
  2. b) Calcule a frequência dessa luz utilizando $c = \lambda\cdot\nu$.
Resolver
Pratica★★☆Por começar
A energia de um fóton é $E = h\cdot\nu$, sendo a constante de Planck $h = 6,63\cdot10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{s}$. a) Calcule a energia do fóton amarelo do sódio, de…

A energia de um fóton é $E = h\cdot\nu$, sendo a constante de Planck $h = 6,63\cdot10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{s}$.

  1. a) Calcule a energia do fóton amarelo do sódio, de frequência $\nu = 5,1\cdot10^{14}\ \text{Hz}$.
  2. b) Um fóton ultravioleta tem uma frequência superior à da luz visível: a sua energia é maior ou menor? Justifique com a fórmula.
Resolver
Pratica★★☆Por começar
As lâmpadas germicidas dos centros cirúrgicos emitem radiação ultravioleta de $\lambda = 254\ \text{nm}$. Dados: $h = 6,63\cdot10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{s}$ e…

As lâmpadas germicidas dos centros cirúrgicos emitem radiação ultravioleta de $\lambda = 254\ \text{nm}$. Dados: $h = 6,63\cdot10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{s}$ e $c = 3\cdot10^{8}\ \text{m/s}$.

  1. a) Calcule a energia de um desses fótons com $E = \frac{h\cdot c}{\lambda}$.
  2. b) Os fótons UV danificam o DNA dos microrganismos e os fótons de luz visível não: relacione esse fato com a energia calculada no item anterior.
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Pratica★★☆Por começar
Um fogo de artifício emite simultaneamente luz vermelha ($\lambda \approx 700\ \text{nm}$), verde ($\lambda \approx 530\ \text{nm}$) e azul (…

Um fogo de artifício emite simultaneamente luz vermelha ($\lambda \approx 700\ \text{nm}$), verde ($\lambda \approx 530\ \text{nm}$) e azul ($\lambda \approx 450\ \text{nm}$). A figura situa as três linhas no espectro visível:

400 500 600 700 λ (nm) 450 nm 530 nm 700 nm
  1. a) Ordene as três cores em ordem crescente de frequência, justificando a partir de $c = \lambda\cdot\nu$.
  2. b) Ordene-as em seguida em ordem crescente de energia do fóton, utilizando $E = h\cdot\nu$: qual cor corresponde às transições eletrônicas mais energéticas?
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Pratica★★★Por começar
Os LED vermelhos ($\lambda = 660\ \text{nm}$) existem desde os anos sessenta do século passado, mas o LED azul ($\lambda = 470\ \text{nm}$) só foi conseguido nos anos…

Os LED vermelhos ($\lambda = 660\ \text{nm}$) existem desde os anos sessenta do século passado, mas o LED azul ($\lambda = 470\ \text{nm}$) só foi conseguido nos anos noventa, um avanço premiado com o Nobel da Física de $2014$. Dados: $h = 6,63\cdot10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{s}$ e $c = 3\cdot10^{8}\ \text{m/s}$.

  1. a) Calcule a energia do fóton vermelho e a do fóton azul.
  2. b) Quantas vezes o fóton azul é mais energético do que o vermelho?
  3. c) Um LED emite luz quando os elétrons saltam um «degrau» de energia característico do semicondutor: justifique, com base nos resultados anteriores, por que razão o LED azul foi tecnologicamente muito mais difícil de fabricar do que o vermelho.
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Pratica★★★Por começar
Os três primeiros níveis de energia do hidrogênio são $E_1 = -13,6\ \text{eV}$, $E_2 = -3,4\ \text{eV}$ e $E_3 = -1,5\ \text{eV}$. Quando o elétron transita de um nível…

Os três primeiros níveis de energia do hidrogênio são $E_1 = -13,6\ \text{eV}$, $E_2 = -3,4\ \text{eV}$ e $E_3 = -1,5\ \text{eV}$. Quando o elétron transita de um nível para outro inferior, emite um fóton cuja energia é exatamente a diferença entre ambos os níveis. A figura mostra os três níveis e as duas transições:

E = 0 E₃ = −1,5 eV E₂ = −3,4 eV E₁ = −13,6 eV E = ? λ = ? E = ? λ = ?

Dados: $1\ \text{eV} = 1,602\cdot10^{-19}\ \text{J}$, $h = 6,63\cdot10^{-34}\ \text{J}\cdot\text{s}$, $c = 3\cdot10^{8}\ \text{m/s}$.

  1. a) Calcule a energia emitida nas transições $E_3 \rightarrow E_2$ e $E_2 \rightarrow E_1$, em $\text{eV}$ e em joules.
  2. b) Calcule o comprimento de onda de cada fóton em $\text{nm}$ e indique qual se situa no visível ($390$–$750\ \text{nm}$) e qual no ultravioleta. A transição $E_3 \rightarrow E_2$ é a famosa risca vermelha H-alfa da série de Balmer.
  3. c) Com base nos resultados, explique por que razão o espectro do hidrogênio é constituído por riscas discretas e não é contínuo.
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Pratica★★★Por começar
Em $1814$, Joseph Fraunhofer observou que o espectro do Sol é atravessado por centenas de linhas escuras: surgem exatamente nos mesmos comprimentos de onda que os…

Em $1814$, Joseph Fraunhofer observou que o espectro do Sol é atravessado por centenas de linhas escuras: surgem exatamente nos mesmos comprimentos de onda que os elementos emitem no laboratório, mas em absorção, porque os gases da atmosfera solar absorvem essa luz. A figura compara os dois espectros:

luz do Sol elemento no laboratório
  1. a) Explique, com base no conceito de níveis de energia, por que um elemento absorve exatamente os mesmos comprimentos de onda que é capaz de emitir.
  2. b) Duas das linhas escuras do Sol coincidem com o dubleto amarelo do sódio: que conclusão isso permite tirar sobre a atmosfera solar?
  3. c) Justifique como é possível conhecer a composição química de uma estrela distante sem nunca recolher uma amostra dela.
Resolver
Pratica★★★Por começar
Um marcador fluorescente brilha intensamente sob a luz ultravioleta de uma casa noturna: as suas moléculas absorvem fótons UV invisíveis e emitem luz visível de cores…

Um marcador fluorescente brilha intensamente sob a luz ultravioleta de uma casa noturna: as suas moléculas absorvem fótons UV invisíveis e emitem luz visível de cores vivas.

  1. a) Que fóton é mais energético, o absorvido (UV) ou o emitido (visível)? Justifique com $E = \frac{h\cdot c}{\lambda}$.
  2. b) Proponha uma explicação com base na ideia de transições entre níveis: o elétron sobe em uma única transição, mas desce em duas transições menores, perdendo energia pelo caminho.
  3. c) Poderia um material emitir luz azul quando é iluminado com luz vermelha? Justifique a resposta em termos energéticos.
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Do átomo de Bohr ao modelo quântico: orbitais

O modelo de Bohr, com elétrons em órbitas circulares, explica o hidrogênio, mas não átomos com mais elétrons. O modelo quântico o substitui por orbitais: regiões onde a probabilidade de encontrar o elétron é alta.

Os elétrons são descritos por quatro números quânticos: $n$ (nível, camadas K, L, M…), $l$ (subnível $s$, $p$, $d$, $f$), $m_l$ e $m_s$.

Esse átomo de 17 prótons é o cloro. Pelo princípio de exclusão de Pauli, dois elétrons do mesmo átomo não podem ter os quatro números quânticos iguais.

Comparação entre o modelo de Bohr, com elétron em órbita circular exata, e o modelo quântico, com nuvem de probabilidade difusa ao redor do núcleo modelo de Bohr modelo quântico elétron núcleo no centro órbita com trajetória exata núcleo no centro nuvem de probabilidade mais densa = mais provável

Ordem de preenchimento: diagrama de Pauling e configuração eletrônica

Os subníveis não se enchem na ordem ingênua $1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 3d, 4s\ldots$ Como o $4s$ tem menos energia que o $3d$ no átomo neutro, ele é preenchido antes.

Diagrama de Pauling: as diagonais ligam os subníveis na ordem de preenchimento, e o 4s, de menor energia, é preenchido antes do 3d 1s 2s2p 3s3p3d 4s4p4d 5s5p 6s o 4s tem menos energia que o 3d (é preenchido antes)

Exceções: subníveis semipreenchidos e preenchidos

O diagrama de Pauling acerta a maioria dos casos, mas não todos. Em alguns metais de transição, um elétron do $4s$ passa para o $3d$ para deixá-lo semipreenchido ($d^5$) ou completo ($d^{10}$), arranjos mais estáveis.

Diagrama de orbitais do cromo: configuração esperada 4s² 3d⁴ e real 4s¹ 3d⁵, com o subnível 3d semipreenchido e mais estável 4s 3d Esperada: 4s² 3d⁴ um elétron passa de 4s para 3d Real (mais estável): 4s¹ 3d⁵ 3d semipreenchido (d⁵)

Voltando ao início: a cor de cada fogo de artifício vem das transições dos elétrons entre os níveis de cada elemento. E a tabela periódica tem blocos de $2$, $6$, $10$ e $14$ colunas porque essas são as capacidades máximas dos subníveis $s$, $p$, $d$ e $f$.

Resumo

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