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Transformaciones químicas · Termodinámica química

Energía, calor y trabajo

Poné agua en la pava para el mate: entra energía en forma de calor y nada se mueve. Ahora pensá en el gas de una garrafa empujando un pistón: cede energía sin que "salga calor" de ningún lado. Calor y trabajo son dos caminos distintos para cambiar la energía de un sistema, y el primer principio de la termodinámica dice que, sumados, dan siempre la misma variación de energía interna, sea cual sea el camino. Al final de la página volvemos a esta idea.

Energía interna, calor y trabajo

Si te frotás las manos en una mañana fría de invierno en Montevideo, se calientan sin acercarlas a ninguna estufa: transformaste trabajo mecánico en agitación de partículas. ¿Cómo cuantificamos la energía acumulada en un cuerpo y cómo cambia al recibir calor o trabajo?

Flujos de energía entre el sistema y su entorno según el criterio de signos de la IUPAC para calor y trabajo SISTEMA ΔU q > 0 w < 0 w > 0 q < 0 entra sale

Para cuantificar el calor, en el laboratorio se usa el calor específico $c$: la energía necesaria para subir $1\,\text{K}$ la temperatura de $1\,\text{g}$ de sustancia. Entonces, si no hay cambio de estado, $$q = m\cdot c\cdot \Delta T$$ con $\Delta T = T_{\text{final}} - T_{\text{inicial}}$. Si $\Delta T>0$, $q>0$: el cuerpo absorbe calor.

Practica★☆☆Sin empezar
En una práctica de laboratorio se calienta un bloque de aluminio de masa $m = 150{,}0\,\text{g}$ desde una temperatura inicial de $18{,}0\,^{\circ}\text{C}$ hasta…

En una práctica de laboratorio se calienta un bloque de aluminio de masa $m = 150{,}0\,\text{g}$ desde una temperatura inicial de $18{,}0\,^{\circ}\text{C}$ hasta $68{,}0\,^{\circ}\text{C}$. Sabiendo que el calor específico del aluminio en este intervalo es $c = 0{,}897\,\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$ y suponiendo despreciables las pérdidas térmicas con el entorno:

  1. a) Calculá la cantidad de calor absorbida por el bloque metálico expresada en julios y en kilojulios.
  2. b) Justificá conceptualmente por qué el calor absorbido no es una propiedad intrínseca que posea el bloque, diferenciando con claridad entre calor y temperatura.
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El trabajo de expansión de un gas

Si calentás el aire atrapado en una jeringa con el émbolo libre, el émbolo se desplaza hacia afuera empujando la atmósfera. ¿Cuánta energía transfiere ese gas al expandirse contra el aire exterior?

Cilindro con émbolo móvil: expansión de un gas desde un volumen inicial a uno final contra una presión exterior constante P ext V₁ V₂ gas
Practica★☆☆Sin empezar
Un cilindro provisto de un pistón móvil contiene cierta cantidad de gas nitrógeno. El gas se expande contra una presión exterior constante de…

Un cilindro provisto de un pistón móvil contiene cierta cantidad de gas nitrógeno. El gas se expande contra una presión exterior constante de $1{,}20\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, experimentando un incremento de volumen de $\Delta V = 2{,}50\cdot 10^{-3}\,\text{m}^{3}$. Datos: $1\,\text{J} = 1\,\text{Pa}\cdot\text{m}^{3}$.

  1. a) Calculá el trabajo termodinámico intercambiado por el sistema expresado en julios, aplicando el criterio de signos de la IUPAC ($w = -P_{\text{ext}}\,\Delta V$).
  2. b) Indicá el significado físico del signo obtenido para el trabajo según la convención en la que el trabajo realizado sobre el sistema es positivo.
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Un gas ideal monoatómico está encerrado en un dispositivo cilindro-émbolo como el ilustrado a continuación, con un volumen inicial de $V_{1} = 2{,}0\,\text{L}$. El gas…

Un gas ideal monoatómico está encerrado en un dispositivo cilindro-émbolo como el ilustrado a continuación, con un volumen inicial de $V_{1} = 2{,}0\,\text{L}$. El gas se expande cuasiestáticamente contra una presión exterior constante $P_{\text{ext}} = 100\,\text{kPa}$ hasta alcanzar un volumen final de $V_{2} = 5{,}0\,\text{L}$, al tiempo que recibe un flujo de calor desde el exterior de $q = 750\,\text{J}$. Datos: $1\,\text{kPa} = 10^{3}\,\text{Pa}$, $1\,\text{L} = 10^{-3}\,\text{m}^{3}$, $1\,\text{J} = 1\,\text{Pa}\cdot\text{m}^{3}$. Observá la ilustración del proceso:

V₁ = 2,0 L V₂ = 5,0 L Expansión Pₑₓₜ = 100 kPa q = 750 J GAS IDEAL
  1. a) Calculá el trabajo termodinámico $w$ intercambiado por el gas durante la expansión expresado en julios, utilizando la convención $\Delta U = q + w$.
  2. b) Determiná la variación de energía interna $\Delta U$ que experimenta el gas en la transformación e interpretá físicamente el resultado.
Resolver

El primer principio: ΔU = q + w

Energía interna de un gas ideal monoatómico

Para calcular $\Delta U$ de un gas ideal necesitás dos relaciones. La primera es la ecuación de estado, $PV = nRT$, con $R = 8{,}314\,\text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$ (con $P$ en Pa y $V$ en $\text{m}^3$).

Balance energético: calor más trabajo es igual a la variación de energía interna q + w = ΔU calor + trabajo = variación de energía interna
Practica★☆☆Sin empezar
Un sistema gaseoso cerrado evoluciona desde un estado inicial $1$ hasta un estado final $2$. Durante la transformación, el sistema absorbe $850\,\text{J}$ de calor…

Un sistema gaseoso cerrado evoluciona desde un estado inicial $1$ hasta un estado final $2$. Durante la transformación, el sistema absorbe $850\,\text{J}$ de calor procedente del entorno y simultáneamente realiza un trabajo de expansión sobre sus alrededores de $320\,\text{J}$.

  1. a) Calculá la variación de energía interna ($\Delta U$) del sistema según el primer principio de la termodinámica formulado como $\Delta U = q + w$.
  2. b) Razoná si la energía interna, el calor y el trabajo son funciones de estado o magnitudes asociadas a la trayectoria del proceso.
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Practica★★☆Sin empezar
Un gas ideal monoatómico experimenta una transformación en dos etapas consecutivas dentro de un recipiente: Etapa 1: El gas se calienta a volumen constante (…

Un gas ideal monoatómico experimenta una transformación en dos etapas consecutivas dentro de un recipiente:

Etapa 1: El gas se calienta a volumen constante ($V = 4{,}0\cdot 10^{-3}\,\text{m}^{3}$) mediante la absorción de $620\,\text{J}$ de calor desde un foco térmico.

Etapa 2: A continuación, manteniendo la presión constante alcanzada de $1{,}50\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, el gas se expande hasta duplicar su volumen inicial mientras absorbe adicionalmente $1500\,\text{J}$ de calor.

  1. a) Calculá el trabajo termodinámico $w$ y la variación de energía interna $\Delta U$ para cada una de las dos etapas individuales.
  2. b) Determiná el calor total $q_{\text{total}}$, el trabajo total $w_{\text{total}}$ y la variación neta de energía interna $\Delta U_{\text{total}}$ de todo el proceso combinado.
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Un mol de gas ideal se encuentra en un estado inicial $A$ ($P_{A} = 2{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, $V_{A} = 1{,}00\cdot 10^{-2}\,\text{m}^{3}$) y se lleva hasta un…

Un mol de gas ideal se encuentra en un estado inicial $A$ ($P_{A} = 2{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, $V_{A} = 1{,}00\cdot 10^{-2}\,\text{m}^{3}$) y se lleva hasta un estado final $B$ ($P_{B} = 1{,}00\cdot 10^{5}\,\text{Pa}$, $V_{B} = 2{,}00\cdot 10^{-2}\,\text{m}^{3}$) a través de dos caminos termodinámicos alternativos:

  • Camino 1: Expansión isobárica hasta $V_{B}$ seguida de un enfriamiento isocórico hasta $P_{B}$, en la cual se mide un calor neto absorbido de $q_{1} = 2000\,\text{J}$.

  • Camino 2: Descompresión isocórica hasta $P_{B}$ seguida de una expansión isobárica hasta $V_{B}$.

  1. a) Calculá el trabajo termodinámico realizado por el sistema en el Camino 1 y en el Camino 2.
  2. b) Utilizando el primer principio de la termodinámica, demostrá numéricamente el calor intercambiado $q_{2}$ a lo largo del Camino 2 y razoná por qué la variación de energía interna $\Delta U$ es idéntica en ambos caminos mientras que $q$ y $w$ difieren.
Resolver

Calorimetría: medir el calor con un termómetro

Metés una tuerca recién sacada del agua hirviendo en un vaso con agua a temperatura ambiente: el agua se templa y el metal se enfría hasta igualar temperaturas. ¿Cómo medimos el calor transferido conociendo solo masas y temperaturas? Es una técnica experimental básica del práctico de laboratorio.

Una nota sobre el uso de la energía: el calor que se intercambia en estos procesos es el mismo que está detrás de calentar agua con supergás, leña o electricidad de UTE. Cuantificarlo permite comparar cuánta energía usamos y valorar si un procedimiento es eficiente y sostenible.

Practica★★☆Sin empezar
En un calorímetro de mezclas a presión constante cuya capacidad calorífica propia es despreciable, se introducen $250{,}0\,\text{g}$ de agua líquida a una temperatura de…

En un calorímetro de mezclas a presión constante cuya capacidad calorífica propia es despreciable, se introducen $250{,}0\,\text{g}$ de agua líquida a una temperatura de $20{,}0\,^{\circ}\text{C}$. A continuación, se añade una pieza metálica de masa $80{,}0\,\text{g}$ extraída de una estufa a $95{,}0\,^{\circ}\text{C}$. Se agita la mezcla hasta que se alcanza una temperatura de equilibrio térmico de $24{,}2\,^{\circ}\text{C}$. Datos: calor específico del agua líquida $c_{\text{agua}} = 4{,}184\,\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$. Suponé que no existen pérdidas de calor al exterior.

  1. a) Planteá el balance de calorimetría y determiná el calor específico del metal expresado en $\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.
  2. b) Si durante el ensayo se hubiese producido una pequeña pérdida de calor hacia el entorno exterior, razoná si el valor experimental obtenido para el calor específico del metal resultaría mayor o menor que el real.
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Resumen

Volviendo al principio: calentar agua (calor) y empujar un pistón (trabajo) son caminos distintos, pero lo que importa para el sistema es la suma $q + w$.

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