Dynamisches Gleichgewicht, K und Q
Du öffnest in der Mensa eine Flasche Sprudel und schraubst sie wieder zu. Die Flasche steht still, der Druck ändert sich nicht, es perlt nichts mehr. Trotzdem verlassen ständig CO₂-Moleküle das Wasser und andere lösen sich wieder darin. Was gleich bleibt, ist nicht „nichts passiert“, sondern das Gleichgewicht zweier gegenläufiger Vorgänge.
Das dynamische Gleichgewicht
Erhitzt man Iod- und Wasserstoffdampf in einem geschlossenen Gefäß, verblasst die violette Farbe zunächst, bleibt dann aber konstant. Die Umsetzung scheint zu stoppen, obwohl noch Edukte vorhanden sind. Warum?
Das kannst du mit einem Modellversuch oder einer Simulation nachvollziehen: Zwei Gefäße sind durch einen Schlauch verbunden. Mit einem Becher überträgst du in jedem Takt einen festen Anteil der Flüssigkeit von links nach rechts und mit einem zweiten Becher von rechts nach links. Nach einiger Zeit bleiben die Füllstände konstant, obwohl ständig Flüssigkeit hin- und herwandert. Ebenso zeigen digitale Simulationen des Teilchenmodells, dass die Teilchenzahlen konstant bleiben, während Hin- und Rückreaktionen weiterlaufen.
Am Anfang ist nur Edukt vorhanden, die Hinreaktion ist schnell, die Rückreaktion langsam. Mit der Zeit sinkt $v_\text{hin}$ und $v_\text{rück}$ steigt, bis beide gleich sind.
In einen geschlossenen Reaktor wird festes Calciumcarbonat gegeben; bei $1073\text{ K}$ stellt sich das heterogene Gleichgewicht ein:…
In einen geschlossenen Reaktor wird festes Calciumcarbonat gegeben; bei $1073\text{ K}$ stellt sich das heterogene Gleichgewicht ein: $\mathrm{CaCO_3(s) \rightleftharpoons CaO(s) + CO_2(g)}$.
- a) Schreiben Sie die Ausdrücke für die Gleichgewichtskonstanten $K_c$ und $K_p$ dieser Reaktion auf und begründen Sie, warum die reinen festen Stoffe nicht einbezogen werden.
- b) Erklären Sie die physikalische Bedeutung von „dynamischem Gleichgewicht" im Gegensatz zu einem statischen Gleichgewicht und geben Sie an, ob die Zersetzung von $\mathrm{CaCO_3(s)}$ beim Erreichen dieses Zustands zum Stillstand kommt. Nehmen Sie an, dass beide reinen festen Phasen weiterhin vorhanden sind.
Das Massenwirkungsgesetz mit K_c
Produkte stehen im Zähler, Edukte im Nenner, jeweils mit den Koeffizienten als Exponenten. Ein großes $K_c$ ($\gg 1$) bedeutet: Im Gleichgewicht überwiegen die Produkte. Ein kleines $K_c$ ($\ll 1$) bedeutet: Es überwiegen die Edukte.
Für die Ammoniaksynthese gemäß der Gleichung $\mathrm{N_2(g) + 3\,H_2(g) \rightleftharpoons 2\,NH_3(g)}$ beträgt die Gleichgewichtskonstante $K_{c,1}$ bei $673\text{ K}$…
Für die Ammoniaksynthese gemäß der Gleichung $\mathrm{N_2(g) + 3\,H_2(g) \rightleftharpoons 2\,NH_3(g)}$ beträgt die Gleichgewichtskonstante $K_{c,1}$ bei $673\text{ K}$ den Wert $0{,}50$.
- a) Bestimmen Sie den Wert der Gleichgewichtskonstanten $K_{c,2}$ bei derselben Temperatur für die Rückreaktion: $2\,\mathrm{NH_3(g) \rightleftharpoons N_2(g) + 3\,H_2(g)}$.
- b) Berechnen Sie den Wert der Konstanten $K_{c,3}$ bei $673\text{ K}$ für die Zersetzung von einem Mol Ammoniak: $\mathrm{NH_3(g) \rightleftharpoons \frac{1}{2}\,N_2(g) + \frac{3}{2}\,H_2(g)}$. Verwenden Sie für die Rechnungen das Modell des idealen Gases und die angegebenen Übungswerte.
Bei einer Temperatur von $500\text{ K}$ hat die Gleichgewichtskonstante für die Synthese von Schwefeltrioxid gemäß der Gleichung…
Bei einer Temperatur von $500\text{ K}$ hat die Gleichgewichtskonstante für die Synthese von Schwefeltrioxid gemäß der Gleichung $\mathrm{2\,SO_2(g) + O_2(g) \rightleftharpoons 2\,SO_3(g)}$ den Wert $K_c = 400$.
Gegeben: Gaskonstante $R = 0{,}082\text{ atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.
- a) Leiten Sie die allgemeine mathematische Beziehung zwischen $K_p$ und $K_c$ für ein Gemisch idealer Gase her und berechnen Sie den Zahlenwert von $K_p$ für diese Reaktion bei $500\text{ K}$.
- b) Wenn in einem geschlossenen Kolben bei dieser Temperatur die Partialdrücke im Gleichgewicht $p_{\mathrm{SO_2}} = 0{,}10\text{ atm}$ und $p_{\mathrm{O_2}} = 0{,}20\text{ atm}$ betragen, berechnen Sie den Partialdruck von $\mathrm{SO_3}$ im Gleichgewicht und den Gesamtdruck des Gemischs. Verwenden Sie für die Rechnungen das Modell des idealen Gases und die angegebenen Übungswerte.
Ausblick: Der Reaktionsquotient Q
Gibst du beliebige Mengen von Edukten und Produkten in einen Kolben, läuft die Reaktion in eine Richtung, bis sich das Gleichgewicht einstellt. Woher weißt du vorher, in welche?
In einen geschlossenen Kolben mit einem Fassungsvermögen von $2{,}00\text{ L}$ wird bei einer festen Temperatur von $700\text{ K}$ ein Gasgemisch aus $0{,}40\text{ mol}$…
In einen geschlossenen Kolben mit einem Fassungsvermögen von $2{,}00\text{ L}$ wird bei einer festen Temperatur von $700\text{ K}$ ein Gasgemisch aus $0{,}40\text{ mol}$ $\mathrm{H_2(g)}$, $0{,}20\text{ mol}$ $\mathrm{I_2(g)}$ und $0{,}80\text{ mol}$ $\mathrm{HI(g)}$ eingebracht. Die Gleichgewichtskonstante bei dieser Temperatur für den Vorgang $\mathrm{H_2(g) + I_2(g) \rightleftharpoons 2\,HI(g)}$ ist $K_c = 54{,}0$.
- a) Berechnen Sie den anfänglichen Reaktionsquotienten $Q_c$.
- b) Leiten Sie begründet ab, ob sich das System im Gleichgewicht befindet, und falls nicht, in welche Richtung es spontan abläuft, um das Gleichgewicht zu erreichen. Verwenden Sie für die Rechnungen das Modell des idealen Gases und die angegebenen Übungswerte.
Untersucht wird kinetisch in der Gasphase die reversible Elementarreaktion $\mathrm{A(g) \rightleftharpoons B(g)}$ in einem geschlossenen isothermen Gefäß mit konstantem…
Untersucht wird kinetisch in der Gasphase die reversible Elementarreaktion $\mathrm{A(g) \rightleftharpoons B(g)}$ in einem geschlossenen isothermen Gefäß mit konstantem Volumen bei $300\text{ K}$, wobei man ausschließlich vom Edukt $\mathrm{A}$ mit einer Anfangskonzentration von $1{,}00\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}$ ausgeht. Im Diagramm ist der zeitliche Verlauf der Geschwindigkeit der Hinreaktion ($v_d$) und der Rückreaktion ($v_i$) dargestellt.
Betrachten Sie die folgende Abbildung:
- a) Erklären Sie anhand des Diagramms, warum der nach hinreichend langer Zeit erreichte Endzustand im Rahmen der Messgenauigkeit einem dynamischen Gleichgewicht entspricht und keinem statischen Stillstand der Reaktion.
- b) Wenn die Geschwindigkeitskonstante der Hinreaktion $k_d = 0{,}030\text{ s}^{-1}$ beträgt und die im Gleichgewicht gemeinsame dargestellte Geschwindigkeit $v_{\mathrm{eq}} = 0{,}012\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}$ ist, berechnen Sie die Gleichgewichtskonzentration von $\mathrm{A}$, die Gleichgewichtskonzentration von $\mathrm{B}$ und den Wert der Gleichgewichtskonstanten $K_c$. Verwenden Sie für die Rechnungen das Modell des idealen Gases und die angegebenen Übungswerte.
Gleichgewichtslage berechnen
Du gibst je $1\text{ mol}$ zweier Edukte in einen Kolben. Weil die Reaktion reversibel ist, wird nicht alles umgesetzt. Wie viel von jedem Stoff liegt am Ende vor?
In einem zuvor evakuierten Kolben von $5{,}00\text{ L}$ werden $1{,}50\text{ mol}$ Kohlenstoffmonoxid, $\mathrm{CO(g)}$, und $1{,}50\text{ mol}$ Wasserdampf,…
In einem zuvor evakuierten Kolben von $5{,}00\text{ L}$ werden $1{,}50\text{ mol}$ Kohlenstoffmonoxid, $\mathrm{CO(g)}$, und $1{,}50\text{ mol}$ Wasserdampf, $\mathrm{H_2O(g)}$, bei einer konstanten Temperatur von $900\text{ K}$ gemischt, wobei die folgende Reaktion abläuft:
$\mathrm{CO(g) + H_2O(g) \rightleftharpoons CO_2(g) + H_2(g)}$, deren Konstante $K_c = 4{,}00$ ist.
- a) Erstellen Sie eine Tabelle mit den anfänglichen Stoffmengen, der Veränderung und den Stoffmengen im Gleichgewicht in Mol.
- b) Bestimmen Sie die Stoffmengenkonzentration jeder Spezies im Gleichgewicht und berechnen Sie den Stoffmengenanteil von Kohlenstoffdioxid in der Gasphase. Verwenden Sie für die Rechnungen das Modell des idealen Gases und die angegebenen Übungswerte.
Sie können die Aufgabe auf Papier bearbeiten und ein Foto Ihrer Lösung einsenden.
In einen Kolben von $2{,}00\text{ L}$ bei $523\text{ K}$ wird anfangs ein Gemisch aus $0{,}200\text{ mol}$ $\mathrm{PCl_5(g)}$ und $0{,}100\text{ mol}$…
In einen Kolben von $2{,}00\text{ L}$ bei $523\text{ K}$ wird anfangs ein Gemisch aus $0{,}200\text{ mol}$ $\mathrm{PCl_5(g)}$ und $0{,}100\text{ mol}$ $\mathrm{Cl_2(g)}$ eingebracht. Bei dieser Temperatur stellt sich das Zersetzungsgleichgewicht ein:
$\mathrm{PCl_5(g) \rightleftharpoons PCl_3(g) + Cl_2(g)}$, mit $K_c = 0{,}0400$.
Gegeben: $R = 0{,}082\text{ atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.
- a) Zeigen Sie mithilfe einer Gleichgewichtstabelle mit der Unbekannten des molaren Umsatzes, dass die Bestimmung der Stoffmengenkonzentration von $\mathrm{PCl_3}$ im Gleichgewicht das Lösen einer quadratischen Gleichung erfordert, und berechnen Sie die Konzentrationen aller Spezies im Gleichgewicht.
- b) Bestimmen Sie den Gesamtdruck im Inneren des Kolbens im Gleichgewicht und berechnen Sie den Wert der Konstanten $K_p$ bei dieser Temperatur. Verwenden Sie für die Rechnungen das Modell des idealen Gases und die angegebenen Übungswerte.
Ausblick: Dissoziationsgrad
Mit $n_0$ als Anfangsstoffmenge von $\mathrm{N_2O_4}$ liegen im Gleichgewicht $n_0(1-\alpha)$ von $\mathrm{N_2O_4}$ und $2n_0\alpha$ von $\mathrm{NO_2}$ vor, insgesamt $n_0(1+\alpha)$.
Distickstofftetraoxid dissoziiert thermisch zu Stickstoffdioxid gemäß dem Gleichgewicht $\mathrm{N_2O_4(g) \rightleftharpoons 2\,NO_2(g)}$. In einem geschlossenen Gefäß…
Distickstofftetraoxid dissoziiert thermisch zu Stickstoffdioxid gemäß dem Gleichgewicht $\mathrm{N_2O_4(g) \rightleftharpoons 2\,NO_2(g)}$. In einem geschlossenen Gefäß mit unveränderlichem Volumen $V = 10{,}0\text{ L}$ bei $320\text{ K}$ wird eine Masse von $18{,}4\text{ g}$ reinem $\mathrm{N_2O_4}$ eingebracht. Nachdem sich bei dieser Temperatur das chemische Gleichgewicht eingestellt hat, beträgt der am Manometer abgelesene Gesamtdruck $0{,}650\text{ atm}$.
Gegeben: relative Atommassen: $\mathrm{N} = 14{,}0$; $\mathrm{O} = 16{,}0$. Konstante $R = 0{,}082\text{ atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.
- a) Berechnen Sie den Dissoziationsgrad $\alpha$ von $\mathrm{N_2O_4(g)}$ unter diesen Bedingungen.
- b) Leiten Sie den Ausdruck für $K_p$ in Abhängigkeit von $\alpha$ und dem Gesamtdruck $P_t$ her und bestimmen Sie seinen Zahlenwert bei $320\text{ K}$. Verwenden Sie für die Rechnungen das Modell des idealen Gases und die angegebenen Übungswerte.
In einen starren Reaktor von $4{,}00\text{ L}$ bei $720\text{ K}$ werden $1{,}20\text{ mol}$ Kohlenstoffmonoxid, $\mathrm{CO(g)}$, und $3{,}60\text{ mol}$ Wasserdampf,…
In einen starren Reaktor von $4{,}00\text{ L}$ bei $720\text{ K}$ werden $1{,}20\text{ mol}$ Kohlenstoffmonoxid, $\mathrm{CO(g)}$, und $3{,}60\text{ mol}$ Wasserdampf, $\mathrm{H_2O(g)}$, gegeben. Bei dieser Temperatur läuft die Wassergas-Shift-Reaktion ab:
$\mathrm{CO(g) + H_2O(g) \rightleftharpoons CO_2(g) + H_2(g)}$, mit $K_c = 1{,}60$.
- a) Stellen Sie die quadratische Gleichung für den Reaktionsfortschritt $x$ im Gleichgewicht auf und begründen Sie stichhaltig, warum die Lösung ohne physikalische Bedeutung verworfen wird.
- b) Berechnen Sie die Stoffmengenzusammensetzung jedes Gases im Gleichgewicht und die prozentuale Ausbeute des Vorgangs bezogen auf den limitierenden Reaktionspartner. Verwenden Sie für die Rechnungen das Modell des idealen Gases und die angegebenen Übungswerte.
Zurück zum Anfang: In der geschlossenen Sprudelflasche gehen CO₂-Moleküle ständig aus dem Wasser in den Gasraum und zurück. Die Geschwindigkeiten beider Vorgänge sind gleich, deshalb bleiben Druck und Konzentration konstant: ein dynamisches Gleichgewicht.