Equilibrio dinámico, K y Q
Abrís una gaseosa y hace «pssst»: el gas que estaba disuelto escapa. Con la botella cerrada, en cambio, todo parece quieto: la presión no cambia y no se ven burbujas nuevas. Sin embargo, dentro, moléculas de CO₂ pasan del líquido al gas y otras hacen el camino inverso, todo el tiempo. ¿Cómo puede haber tanta actividad y que no se note ningún cambio? En este apartado lo vas a explicar y, además, vas a aprender a predecir hacia dónde evoluciona una mezcla y cuánto producto se forma.
Equilibrio dinámico
Muchas reacciones son reversibles: los reactivos forman productos y, a la vez, los productos vuelven a formar reactivos. Se escriben con una doble flecha ($\rightleftharpoons$). Si calentás H₂ y vapor de I₂ en un recipiente cerrado, el color violeta del yodo se va atenuando hasta quedar fijo, pero nunca desaparece del todo aunque todavía quede reactivo. ¿Por qué la transformación se frena antes de consumir todo?
Al principio solo hay reactivos: la reacción directa es rápida y la inversa casi nula. A medida que se forman productos, la directa se enlentece y la inversa se acelera, hasta que se igualan. Por eso la reacción «se frena» sin agotar los reactivos.
Para la síntesis del amoníaco según la ecuación $\mathrm{N_2(g) + 3\,H_2(g) \rightleftharpoons 2\,NH_3(g)}$, el valor de la constante de equilibrio $K_{c,1}$ a…
Para la síntesis del amoníaco según la ecuación $\mathrm{N_2(g) + 3\,H_2(g) \rightleftharpoons 2\,NH_3(g)}$, el valor de la constante de equilibrio $K_{c,1}$ a $673\text{ K}$ es igual a $0{,}50$.
- a) Determiná el valor de la constante de equilibrio $K_{c,2}$ a esa misma temperatura para la reacción inversa: $2\,\mathrm{NH_3(g) \rightleftharpoons N_2(g) + 3\,H_2(g)}$.
- b) Calculá el valor de la constante $K_{c,3}$ a $673\text{ K}$ correspondiente a la descomposición de un mol de amoníaco: $\mathrm{NH_3(g) \rightleftharpoons \frac{1}{2}\,N_2(g) + \frac{3}{2}\,H_2(g)}$. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
La constante de equilibrio Kc
Para un equilibrio entre gases, medidas hechas a una temperatura fija muestran que cierto cociente de concentraciones siempre da el mismo valor una vez alcanzado el equilibrio, sin importar con qué cantidades se haya empezado.
¿Qué te dice el valor? Si $K_c$ es grande, en el equilibrio predominan los productos; si es chico, predominan los reactivos. Si es cercano a 1, hay cantidades comparables de ambos.
Cómo cambia K al reescribir la ecuación
El valor de $K_c$ está asociado a la ecuación tal como está escrita.
Para la síntesis del amoníaco según la ecuación $\mathrm{N_2(g) + 3\,H_2(g) \rightleftharpoons 2\,NH_3(g)}$, el valor de la constante de equilibrio $K_{c,1}$ a…
Para la síntesis del amoníaco según la ecuación $\mathrm{N_2(g) + 3\,H_2(g) \rightleftharpoons 2\,NH_3(g)}$, el valor de la constante de equilibrio $K_{c,1}$ a $673\text{ K}$ es igual a $0{,}50$.
- a) Determiná el valor de la constante de equilibrio $K_{c,2}$ a esa misma temperatura para la reacción inversa: $2\,\mathrm{NH_3(g) \rightleftharpoons N_2(g) + 3\,H_2(g)}$.
- b) Calculá el valor de la constante $K_{c,3}$ a $673\text{ K}$ correspondiente a la descomposición de un mol de amoníaco: $\mathrm{NH_3(g) \rightleftharpoons \frac{1}{2}\,N_2(g) + \frac{3}{2}\,H_2(g)}$. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
El cociente de reacción Q: ¿hacia dónde evoluciona?
Si mezclás cantidades cualesquiera de reactivos y productos en un recipiente cerrado, ¿cómo sabés de antemano si se van a consumir reactivos o a descomponer productos?
En un matraz cerrado de $2{,}00\text{ L}$ de capacidad, a una temperatura fija de $700\text{ K}$, se introduce una mezcla gaseosa compuesta por $0{,}40\text{ mol}$ de…
En un matraz cerrado de $2{,}00\text{ L}$ de capacidad, a una temperatura fija de $700\text{ K}$, se introduce una mezcla gaseosa compuesta por $0{,}40\text{ mol}$ de $\mathrm{H_2(g)}$, $0{,}20\text{ mol}$ de $\mathrm{I_2(g)}$ y $0{,}80\text{ mol}$ de $\mathrm{HI(g)}$. La constante de equilibrio a dicha temperatura para el proceso $\mathrm{H_2(g) + I_2(g) \rightleftharpoons 2\,HI(g)}$ es $K_c = 54{,}0$.
- a) Calculá el cociente de reacción inicial $Q_c$.
- b) Deducí justificadamente si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso negativo, en qué sentido evolucionará de forma espontánea para alcanzarlo. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
Tablas de equilibrio: inicial, cambio, equilibrio
Con una reacción reversible, el método de reactivo limitante ya no sirve: no se consume todo. ¿Cómo se calcula la composición final? Se organiza el problema en una tabla con tres filas.
En un matraz de $5{,}00\text{ L}$ previamente evacuado se mezclan $1{,}50\text{ mol}$ de monóxido de carbono, $\mathrm{CO(g)}$, y $1{,}50\text{ mol}$ de vapor de agua,…
En un matraz de $5{,}00\text{ L}$ previamente evacuado se mezclan $1{,}50\text{ mol}$ de monóxido de carbono, $\mathrm{CO(g)}$, y $1{,}50\text{ mol}$ de vapor de agua, $\mathrm{H_2O(g)}$, a una temperatura constante de $900\text{ K}$, transcurriendo la reacción:
$\mathrm{CO(g) + H_2O(g) \rightleftharpoons CO_2(g) + H_2(g)}$, cuya constante es $K_c = 4{,}00$.
- a) Construí una tabla con las cantidades de sustancia iniciales, la variación experimentada y las cantidades en el equilibrio expresadas en moles.
- b) Determiná la concentración molar de cada una de las especies en el equilibrio y calculá la fracción molar de dióxido de carbono en la fase gaseosa. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
Podés hacerlo en papel y enviar una foto con tu respuesta.
Ampliación: cuando aparece una ecuación de segundo grado
Kp y su relación con Kc
Si trabajás con gases, el equilibrio también puede expresarse con presiones parciales (en atm): $K_p = \dfrac{p_\mathrm{C}^c\,p_\mathrm{D}^d}{p_\mathrm{A}^a\,p_\mathrm{B}^b}$.
A una temperatura de $500\text{ K}$, la constante de equilibrio para la síntesis de trióxido de azufre según la ecuación…
A una temperatura de $500\text{ K}$, la constante de equilibrio para la síntesis de trióxido de azufre según la ecuación $\mathrm{2\,SO_2(g) + O_2(g) \rightleftharpoons 2\,SO_3(g)}$ vale $K_c = 400$.
Dato: constante de los gases $R = 0{,}082\text{ atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.
- a) Deducí la relación matemática general entre $K_p$ y $K_c$ para una mezcla de gases ideales y calculá el valor numérico de $K_p$ para esta reacción a $500\text{ K}$.
- b) Si en un matraz cerrado a dicha temperatura las presiones parciales en el equilibrio son $p_{\mathrm{SO_2}} = 0{,}10\text{ atm}$ y $p_{\mathrm{O_2}} = 0{,}20\text{ atm}$, calculá la presión parcial de $\mathrm{SO_3}$ en el equilibrio y la presión total de la mezcla. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
El tetróxido de dinitrógeno se disocia térmicamente en dióxido de nitrógeno según el equilibrio $\mathrm{N_2O_4(g) \rightleftharpoons 2\,NO_2(g)}$. En un recipiente…
El tetróxido de dinitrógeno se disocia térmicamente en dióxido de nitrógeno según el equilibrio $\mathrm{N_2O_4(g) \rightleftharpoons 2\,NO_2(g)}$. En un recipiente cerrado de volumen invariable $V = 10{,}0\text{ L}$ a $320\text{ K}$, se introduce una masa de $18{,}4\text{ g}$ de $\mathrm{N_2O_4}$ puro. Una vez establecido el equilibrio químico a dicha temperatura, la presión total registrada en el manómetro es de $0{,}650\text{ atm}$.
Datos: masas atómicas relativas: $\mathrm{N} = 14{,}0$; $\mathrm{O} = 16{,}0$. Constante $R = 0{,}082\text{ atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.
- a) Calculá el grado de disociación $\alpha$ del $\mathrm{N_2O_4(g)}$ en estas condiciones.
- b) Deducí la expresión de $K_p$ en función de $\alpha$ y la presión total $P_t$, y determiná su valor numérico a $320\text{ K}$. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
En un reactor rígido de $4{,}00\text{ L}$ a $720\text{ K}$ se introducen $1{,}20\text{ mol}$ de monóxido de carbono, $\mathrm{CO(g)}$, y $3{,}60\text{ mol}$ de vapor de…
En un reactor rígido de $4{,}00\text{ L}$ a $720\text{ K}$ se introducen $1{,}20\text{ mol}$ de monóxido de carbono, $\mathrm{CO(g)}$, y $3{,}60\text{ mol}$ de vapor de agua, $\mathrm{H_2O(g)}$. A dicha temperatura tiene lugar la reacción de desplazamiento del gas de agua:
$\mathrm{CO(g) + H_2O(g) \rightleftharpoons CO_2(g) + H_2(g)}$, con $K_c = 1{,}60$.
- a) Planteá la ecuación cuadrática correspondiente al avance de la reacción $x$ en el equilibrio y justificá rigurosamente el descarte de la raíz que carece de significado físico.
- b) Calculá la composición molar de cada gas en el equilibrio y el rendimiento porcentual del proceso respecto al reactivo limitante. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
En un matraz de $2{,}00\text{ L}$ a $523\text{ K}$ se introduce inicialmente una mezcla de $0{,}200\text{ mol}$ de $\mathrm{PCl_5(g)}$ y $0{,}100\text{ mol}$ de…
En un matraz de $2{,}00\text{ L}$ a $523\text{ K}$ se introduce inicialmente una mezcla de $0{,}200\text{ mol}$ de $\mathrm{PCl_5(g)}$ y $0{,}100\text{ mol}$ de $\mathrm{Cl_2(g)}$. A esa temperatura se establece el equilibrio de descomposición:
$\mathrm{PCl_5(g) \rightleftharpoons PCl_3(g) + Cl_2(g)}$, con $K_c = 0{,}0400$.
Dato: $R = 0{,}082\text{ atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.
- a) Demostrá mediante una tabla de equilibrio, usando como incógnita el avance molar, que la concentración molar de $\mathrm{PCl_3}$ en el equilibrio requiere resolver una ecuación de segundo grado, y calculá las concentraciones de todas las especies en el equilibrio.
- b) Determiná la presión total en el interior del matraz en el equilibrio y calculá el valor de la constante $K_p$ a esa temperatura. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
Vuelta al principio: en la botella cerrada, el CO₂ que se disuelve y el que escapa lo hacen a igual velocidad. Por eso no ves cambios, aunque nada esté detenido.