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Transformaciones químicas · Ácidos y bases

Modelos ácido-base y pares conjugados

El vinagre de la cocina y el ácido de la batería de un carro son dos ejemplos de «ácidos». Uno se usa en el aderezo de una ensalada; el otro quema la piel al contacto. Decir que algo es «ácido» no basta: hace falta un modelo que explique qué ocurre a nivel molecular, y ese modelo debe distinguir entre lo fuerte que es un ácido y lo concentrado que está.

De Arrhenius a Brønsted-Lowry

Al acercar dos frascos abiertos de amoníaco concentrado y ácido clorhídrico concentrado, se forma en el aire una densa niebla blanca de cloruro de amonio sólido. Reaccionan los vapores $\mathrm{NH_3(g)}$ y $\mathrm{HCl(g)}$ que se desprenden de las soluciones, en fase gaseosa, sin agua que libere iones: ¿cómo puede explicarse esta reacción de neutralización?

La primera teoría moderna, propuesta por Svante Arrhenius en 1884, define ácido y base por lo que liberan al disolverse en agua.

Esta definición funciona bien para ácidos y bases «clásicos», pero deja fuera casos evidentes: el amoníaco, $\mathrm{NH_3}$, no tiene ningún $\mathrm{OH^-}$ en su fórmula y sin embargo es una base de toda la vida. En 1923, Johannes Brønsted y Thomas Lowry propusieron, de forma independiente, un modelo más general basado en la transferencia de un protón.

Comparativa entre las definiciones y limitaciones de las teorías ácido-base de Arrhenius y de Brønsted-Lowry. Arrhenius (1884) ácido → libera H⁺ base → libera OH⁻ solo tiene sentido en disolución acuosa Brønsted-Lowry (1923) ácido → cede H⁺ base → acepta H⁺ válido en cualquier disolvente, incluso sin él
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La comprensión del comportamiento de los ácidos y las bases evolucionó de forma decisiva a finales del siglo XIX y principios del XX. Considera las sustancias…

La comprensión del comportamiento de los ácidos y las bases evolucionó de forma decisiva a finales del siglo XIX y principios del XX. Considera las sustancias $\mathrm{HCl}$ y $\mathrm{NH}_3$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Justifica por qué el cloruro de hidrógeno se comporta como ácido según la teoría de Arrhenius y según la teoría de Brønsted-Lowry, escribiendo la ecuación química que corresponda en disolución acuosa.
  2. b) Explica razonadamente por qué una interpretación histórica estricta basada solo en disociar hidróxidos no describe directamente al amoníaco. Escribe su reacción con agua y explica cómo la transferencia protónica origina iones hidróxido, compatible con la definición acuosa ampliada de base.
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El concepto de neutralización presenta interpretaciones complementarias según el marco teórico utilizado. a) Describe la reacción de neutralización en solución acuosa…

El concepto de neutralización presenta interpretaciones complementarias según el marco teórico utilizado.

  1. a) Describe la reacción de neutralización en solución acuosa entre soluciones de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$, y ácido nítrico, $\mathrm{HNO}_3$, formulando la ecuación iónica neta y justificando el proceso según la definición de Arrhenius.
  2. b) Considera ahora la reacción entre los gases amoníaco, $\mathrm{NH}_3(\mathrm{g})$, y cloruro de hidrógeno, $\mathrm{HCl}(\mathrm{g})$, para formar el sólido blanco cloruro de amonio, $\mathrm{NH}_4\mathrm{Cl}(\mathrm{s})$, en ausencia completa de disolvente. Razona si este proceso es una neutralización según Arrhenius y según Brønsted-Lowry, indicando el ácido, la base y el protón transferido.
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Pares ácido-base conjugados

La fuerza de un ácido o de una base se relaciona con su tendencia a ceder o aceptar protones en agua. Los ácidos fuertes más comunes se disocian por completo: $\mathrm{HCl}$, $\mathrm{HBr}$, $\mathrm{HI}$, $\mathrm{HNO_3}$, $\mathrm{H_2SO_4}$ (primer protón) y $\mathrm{HClO_4}$. Las bases fuertes más comunes son los hidróxidos del grupo 1 (LiOH, NaOH, KOH…) y los de $\mathrm{Ca}$, $\mathrm{Sr}$ y $\mathrm{Ba}$. Recuerda: fuerte no significa concentrado.

Esquema de un ácido que cede un protón a una base y se transforma en su base conjugada, formando el par HA/A⁻. cede H⁺ HA (ácido) A⁻ (base conj.) H⁺ transferido de HA a una base B par conjugado HA/A⁻: una carga de diferencia
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En el marco de la teoría de Brønsted-Lowry, dos especies químicas forman un par ácido-base conjugado si están relacionadas mediante la transferencia de exactamente un…

En el marco de la teoría de Brønsted-Lowry, dos especies químicas forman un par ácido-base conjugado si están relacionadas mediante la transferencia de exactamente un protón ($\mathrm{H}^+$), lo que conlleva una variación de una unidad en su carga eléctrica neta.

  1. a) Escribe la fórmula molecular o iónica de la base conjugada de cada una de las siguientes especies químicas ácidas: ion hidrogenosulfato, $\mathrm{HSO}_4^-$, e ion hidronio, $\mathrm{H}_3\mathrm{O}^+$.
  2. b) Escribe la fórmula molecular o iónica del ácido conjugado correspondiente a cada una de las siguientes bases: ion hidrogenofosfato, $\mathrm{HPO}_4^{2-}$, y metilamina, $\mathrm{CH}_3\mathrm{NH}_2$.
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Especies anfipróticas y autoionización del agua

Si añades baking soda (bicarbonato de sodio) al vinagre se produce efervescencia porque neutraliza el ácido, pero si lo mezclas con lye (hidróxido de sodio, el limpiador de drenajes) también reacciona neutralizando la base: ¿cómo puede una misma sustancia comportarse como base ante unos reactivos y como ácido ante otros?

El agua misma es anfiprótica, y esta propiedad tiene una consecuencia fundamental: dos moléculas de agua pueden reaccionar entre sí.

Esquema del equilibrio de autoionización del agua mediante la transferencia de un protón entre dos moléculas para dar iones hidronio e hidróxido. H₂O (ácido) H₂O (base) H₃O⁺ OH⁻
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Se denominan sustancias anfipróticas aquellas que pueden ceder o aceptar protones según la especie química frente a la que reaccionen. El ion hidrogenocarbonato,…

Se denominan sustancias anfipróticas aquellas que pueden ceder o aceptar protones según la especie química frente a la que reaccionen. El ion hidrogenocarbonato, $\mathrm{HCO}_3^-$, es una especie anfiprótica de gran relevancia en disolución acuosa a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Escribe la reacción ajustada en la que el ion hidrogenocarbonato actúa como ácido de Brønsted-Lowry frente al anión hidróxido, $\mathrm{OH}^-$, identificando los dos pares ácido-base conjugados.
  2. b) Escribe la reacción ajustada en la que el ion hidrogenocarbonato actúa como base de Brønsted-Lowry frente al ion oxonio, $\mathrm{H}_3\mathrm{O}^+$, identificando igualmente los dos pares conjugados.
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Fuerza ácida y concentración: dos cosas distintas

Comparación del grado de disociación y la cantidad de iones hidronio entre un ácido fuerte diluido y un ácido débil concentrado. ácido fuerte diluido pocos iones, pero 100% disociado ácido débil concentrado muchas moléculas, poco disociado

A este nivel basta con recordar la idea: un ácido débil concentrado puede aportar más $\mathrm{H_3O^+}$ que un ácido fuerte muy diluido.

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Se preparan dos disoluciones acuosas independientes de dos ácidos monopróticos, $\mathrm{HA}$ y $\mathrm{HB}$, a la misma concentración analítica inicial…

Se preparan dos disoluciones acuosas independientes de dos ácidos monopróticos, $\mathrm{HA}$ y $\mathrm{HB}$, a la misma concentración analítica inicial $c_0 = 0.10\,\mathrm{mol\times L^{-1}}$ y a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. En el esquema adjunto se representa una muestra microscópica de volumen idéntico para ambos recipientes, donde se introdujeron inicialmente un total equivalente a $6$ moléculas de ácido en cada disolución. Observa la distribución de partículas en el equilibrio que se ilustra a continuación:

Disolución HA (c₀ = 0.10 mol·L⁻¹) HA H₃O⁺ H₃O⁺ H₃O⁺ H₃O⁺ H₃O⁺ A⁻ A⁻ A⁻ A⁻ A⁻ Disolución HB (c₀ = 0.10 mol·L⁻¹) HB HB HB HB HB H₃O⁺ B⁻ HA / HB H₃O⁺ A⁻ B⁻
  1. a) A partir del recuento de especies presentes en el equilibrio (moléculas sin disociar e iones generados), determina el porcentaje o grado de disociación de cada ácido.
  2. b) Deduce razonadamente cuál de los dos ácidos es más fuerte, justificando si dos disoluciones que poseen exactamente la misma concentración molar de soluto inicial generan forzosamente la misma acidez. Usa el modelo ideal y desprecia la autoprotólisis del agua cuando sea válida esa aproximación.
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Vuelve al principio: El vinagre es inocuo porque contiene un ácido débil ($\mathrm{CH_3COOH}$) poco disociado y a baja concentración, mientras que el ácido de batería quema la piel porque combina la máxima fuerza ácida (el $\mathrm{H_2SO_4}$ cede su primer protón al $100\%$) con una concentración de soluto muy elevada.

Resumen

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