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3° curso · Química
Transformaciones químicas · Ácidos y bases

Neutralización y titulaciones

Te conviene dominar: Reacciones de neutralización (2.° curso de la Educación Media (Bachillerato Científico, plan común))
Te conviene dominar: Las soluciones (2.° curso de la Educación Media (Bachillerato Científico, plan común))

En el laboratorio de control de calidad de una fábrica de aderezos de San Lorenzo necesitan saber cuánto ácido acético tiene un vinagre. No pueden "ver" las moléculas, pero sí hacerlas reaccionar con una solución de concentración exactamente conocida y medir cuánta hace falta. Esa técnica se llama titulación (o valoración) ácido-base.

Qué es una titulación

Un pH-metro en jugo de limón marca pH 2,4, pero esa cifra solo mide los protones que ya están libres. No dice cuántos gramos de ácido cítrico hay en total. ¿Cómo hacemos reaccionar todas las moléculas ácidas para poder contarlas?

La idea es la misma que en una receta: si la ecuación dice que 1 mol de ácido reacciona con 2 mol de base, en la equivalencia siempre habrá el doble de moles de base que de ácido. Por eso no alcanza con recordar $c_a \cdot V_a = c_b \cdot V_b$: hay que mirar la ecuación balanceada.

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En el laboratorio se lleva a cabo la neutralización de $40{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de hidróxido de bario, $\mathrm{Ba(OH)2}$, de concentración…

En el laboratorio se lleva a cabo la neutralización de $40{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de hidróxido de bario, $\mathrm{Ba(OH)_2}$, de concentración $0{,}050\,\text{M}$, empleando como reactivo valorante una disolución acuosa de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, de concentración $0{,}125\,\text{M}$ a la temperatura de $25\,^\circ\text{C}$.

  1. a) Escribí la ecuación química ajustada correspondiente a la reacción de neutralización que tiene lugar.
  2. b) Calculá el volumen de disolución de $\mathrm{HCl}$, expresado en mililitros, que se requiere añadir para alcanzar exactamente el punto de equivalencia estequiométrico.
Resolver

Punto de equivalencia e indicadores

No vemos los moles en el matraz, así que usamos un indicador: una sustancia que cambia de color según el pH. El punto final es el instante en que vemos el cambio de color. Lo ideal es que coincida con el punto de equivalencia, y para eso el intervalo de viraje del indicador tiene que estar cerca del pH de equivalencia.

Escala de pH de 0 a 14 con las zonas de viraje del rojo de metilo y de la fenolftaleína. 0 2 4 6 8 10 12 14 rojo de metilo (4,4 a 6,2) fenolftaleína (8,2 a 10,0) pH ácido básico

El pH a lo largo de la titulación

Para calcular el pH en un punto cualquiera, primero se hace la estequiometría (moles de $\ce{H+}$ y de $\ce{OH-}$ que quedan) y recién después se calcula el pH con el volumen total, que es la suma de los volúmenes.

  • Ácido fuerte con base fuerte: antes de la equivalencia sobra ácido, $[\ce{H+}] = n_{\text{sobrante}}/V_{\text{total}}$. Después sobra base, se calcula el pOH y $\text{pH} = 14 - \text{pOH}$.

  • Ácido débil con base fuerte: al inicio se usa $K_a$ ($[\ce{H+}] \approx \sqrt{K_a c}$). A mitad del camino hacia la equivalencia, $[\ce{HA}] = [\ce{A-}]$ y por eso $\text{pH} = \text{p}K_a$. En la equivalencia queda solo la base conjugada: $[\ce{OH-}] = \sqrt{K_b c_{\text{sal}}}$ con $K_b = K_w/K_a$.

  • Base débil con ácido fuerte: igual, con $K_b$ al inicio, $\text{pOH} = \text{p}K_b$ en la semiequivalencia y, en la equivalencia, $[\ce{H+}] = \sqrt{K_a c_{\text{sal}}}$ con $K_a = K_w/K_b$.

Aplicaciones: pureza, incertidumbre y titulación por retroceso

Una vez que sabés cuántos moles de analito hay, podés calcular la concentración, la masa o la pureza (%) del producto original: el porcentaje en masa de la sustancia buscada.

Esquema de cálculo de una titulación: del volumen y la concentración del titulante a los moles, y de ahí a la masa y la pureza. V y c del titulante moles de analito (ecuación) masa y pureza (%)

Titulación por retroceso

A veces la reacción directa es lenta o el analito no se disuelve (como el $\ce{CaCO3}$ de un antiácido). Entonces se agrega un exceso medido de reactivo, se deja reaccionar y el sobrante se titula con otra solución patrón.

Incertidumbre de la bureta

El volumen gastado es una diferencia entre la lectura final y la inicial. Cada lectura tiene su incertidumbre (por ejemplo $\pm 0{,}05\ \text{mL}$), y las dos se suman: para una estimación prudente, la incertidumbre del volumen gastado es $\pm 0{,}10\ \text{mL}$, no $\pm 0{,}05\ \text{mL}$.

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Para determinar la concentración desconocida de una disolución acuosa de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, se toma una alícuota de $25{,}0\,\text{mL}$ con una pipeta…

Para determinar la concentración desconocida de una disolución acuosa de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, se toma una alícuota de $25{,}0\,\text{mL}$ con una pipeta aforada y se transfiere a un matraz erlenmeyer, añadiendo dos gotas de fenolftaleína. Se llena una bureta graduada de $50{,}0\,\text{mL}$ (incertidumbre de lectura de $\pm 0{,}05\,\text{mL}$ por enrase) con una disolución patrón de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$, $0{,}100\,\text{M}$. En la figura se detalla el montaje experimental junto a la lectura inicial de la bureta y la lectura final en el instante de viraje.

250 mL Lectura inicial (NaOH 0,100 M) 0 1 2 3 Menisco Lectura final (punto de viraje) 23 24 25 26 Menisco 25,0 mL HCl + fenolftaleína

La lectura inicial del menisco es de $1{,}20\,\text{mL}$ y la lectura final en el punto de viraje persistente es de $24{,}60\,\text{mL}$.

  1. a) Determiná el volumen neto de disolución de $\mathrm{NaOH}$ consumido en la valoración y calculá la incertidumbre absoluta asociada a dicha medida volumétrica.
  2. b) Calculá la concentración molar de la disolución de $\mathrm{HCl}$ analizada, expresando el resultado con las cifras significativas adecuadas. Estimá conservadoramente la incertidumbre del volumen consumido sumando las dos incertidumbres máximas de lectura.
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Se analiza la riqueza en ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$, de un vinagre comercial de densidad $1{,}01\,\text{g/mL}$. Para ello, se toman $10{,}0\,\text{mL}$ del…

Se analiza la riqueza en ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$, de un vinagre comercial de densidad $1{,}01\,\text{g/mL}$. Para ello, se toman $10{,}0\,\text{mL}$ del vinagre con pipeta aforada, se introducen en un matraz aforado de $100{,}0\,\text{mL}$, se enrasa con agua desionizada y se homogeneiza. A continuación, se extrae una alícuota de $20{,}0\,\text{mL}$ de la disolución diluida y se valora con una disolución acuosa de $\mathrm{NaOH}$ de concentración $0{,}120\,\text{M}$ en presencia de fenolftaleína. Para alcanzar el punto final se consumen exactamente $16{,}5\,\text{mL}$ de valorante.

Datos: Masas atómicas relativas: $\mathrm{C}=12{,}0$; $\mathrm{H}=1{,}0$; $\mathrm{O}=16{,}0$.

  1. a) Escribí la ecuación ajustada de la reacción de neutralización.
  2. b) Calculá la concentración molar del ácido acético en el vinagre original y determiná su porcentaje en masa ($\%\,\text{m/m}$).
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Se desea cuantificar el contenido en carbonato de calcio, $\mathrm{CaCO_3}$, de una tableta antiácida comercial de masa total $1{,}20\,\text{g}$. La muestra pulverizada…

Se desea cuantificar el contenido en carbonato de calcio, $\mathrm{CaCO_3}$, de una tableta antiácida comercial de masa total $1{,}20\,\text{g}$. La muestra pulverizada se hace reaccionar con $50{,}0\,\text{mL}$ de disolución acuosa de $\mathrm{HCl}$ $0{,}600\,\text{M}$, generándose dióxido de carbono según el proceso:

$\mathrm{CaCO_3\,(s) + 2\,HCl\,(aq) \rightarrow CaCl_2\,(aq) + CO_2\,(g) + H_2O\,(l)}$.

Una vez expulsado todo el gas formado, el exceso de ácido clorhídrico remanente se valora por retroceso con una disolución de $\mathrm{NaOH}$ $0{,}250\,\text{M}$, requiriéndose un volumen de $44{,}0\,\text{mL}$ de la base para alcanzar el viraje.

Datos: Masas atómicas: $\mathrm{Ca}=40{,}1$; $\mathrm{C}=12{,}0$; $\mathrm{O}=16{,}0$.

  1. a) Calculá la cantidad de sustancia de $\mathrm{HCl}$, en moles, que reaccionó con el $\mathrm{CaCO_3}$.
  2. b) Determiná la masa de $\mathrm{CaCO_3}$ presente en la tableta y su porcentaje en masa en el medicamento. Suponé que los demás componentes de la tableta no reaccionan con el ácido y que no se pierde HCl durante la expulsión del gas.
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Se valoran $25{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de ácido benzoico, $\mathrm{C_6H_5COOH}$ (ácido débil monoprótico), de concentración $0{,}0100\,\text{M}$ con una…

Se valoran $25{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de ácido benzoico, $\mathrm{C_6H_5COOH}$ (ácido débil monoprótico), de concentración $0{,}0100\,\text{M}$ con una disolución patrón de hidróxido de potasio, $\mathrm{KOH}$, $0{,}0100\,\text{M}$ a $25\,^\circ\text{C}$.

Datos a $25\,^\circ\text{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{C_6H_5COOH}) = 6{,}30 \cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w} = 1{,}00 \cdot 10^{-14}$.

  1. a) Calculá el $\mathrm{pH}$ inicial de la disolución ácida antes de comenzar la adición de base y calculá el $\mathrm{pH}$ tras haber añadido exactamente $12{,}5\,\text{mL}$ de la disolución de $\mathrm{KOH}$.
  2. b) Determiná el volumen de disolución de $\mathrm{KOH}$ necesario para alcanzar el punto de equivalencia y calculá justificadamente el valor del $\mathrm{pH}$ en dicho punto estequiométrico, formulando las reacciones correspondientes. Considerá ideales las disoluciones y aditivos los volúmenes.
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En un laboratorio de control químico se valoran $50{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de ácido nítrico, $\mathrm{HNO_3}$, $0{,}0400\,\text{M}$ mediante la adición…

En un laboratorio de control químico se valoran $50{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de ácido nítrico, $\mathrm{HNO_3}$, $0{,}0400\,\text{M}$ mediante la adición controlada de una disolución patrón de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$, de concentración $0{,}0500\,\text{M}$ a $25\,^\circ\text{C}$.

Dato: $K_\mathrm{w} = 1{,}00 \cdot 10^{-14}$ a $25\,^\circ\text{C}$. Se asumen volúmenes estrictamente aditivos.

  1. a) Determiná el $\mathrm{pH}$ de la mezcla resultante tras haber adicionado $30{,}0\,\text{mL}$ de la disolución de $\mathrm{NaOH}$. Calculá asimismo el volumen de valorante necesario para alcanzar el punto de equivalencia y justificá el valor del $\mathrm{pH}$ en dicho punto.
  2. b) Calculá el nuevo valor de $\mathrm{pH}$ de la disolución tras añadir un volumen acumulado de $45{,}0\,\text{mL}$ de $\mathrm{NaOH}$ (en exceso respecto al punto de equivalencia). Considerá ideales las disoluciones y aditivos los volúmenes.
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Se valoran $30{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de amoníaco, $\mathrm{NH_3}$, de concentración $0{,}150\,\text{M}$ con una disolución de ácido clorhídrico,…

Se valoran $30{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de amoníaco, $\mathrm{NH_3}$, de concentración $0{,}150\,\text{M}$ con una disolución de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, $0{,}100\,\text{M}$ a $25\,^\circ\text{C}$.

Datos a $25\,^\circ\text{C}$: $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3}) = 1{,}80 \cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w} = 1{,}00 \cdot 10^{-14}$.

Indicadores disponibles (nombre, intervalo de viraje, color forma ácida/color forma básica): verde de bromocresol ($3{,}8 - 5{,}4$, amarillo/azul); rojo de metilo ($4{,}4 - 6{,}2$, rojo/amarillo); timolftaleína ($9{,}3 - 10{,}5$, incoloro/azul).

  1. a) Calculá el volumen de disolución de $\mathrm{HCl}$ consumido en el punto de equivalencia y el $\mathrm{pH}$ de la disolución en dicho punto, justificando químicamente su acidez.
  2. b) Seleccioná razonadamente un indicador adecuado entre los tres propuestos y explicá detalladamente qué consecuencia analítica tendría utilizar de forma errónea timolftaleína en esta volumetría. Considerá ideales las disoluciones y aditivos los volúmenes.
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Seguridad en el laboratorio

Advertencia: no se mezclan directamente un ácido concentrado y una base concentrada; la neutralización debe ser lenta y controlada. ácido concentrado base concentrada Nunca mezcla directa neutralización controlada, de a poco

Vuelta al principio: con una titulación, el laboratorio de la fábrica mide moles de titulante, los pasa a moles de ácido acético con la ecuación balanceada y obtiene la pureza del vinagre en % m/m, sin tener que "ver" ninguna molécula.

Resumen

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Al realizar la valoración volumétrica de $25{,}0\,\text{mL}$ de ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$ (ácido débil), con una disolución de hidróxido de sodio,…

Al realizar la valoración volumétrica de $25{,}0\,\text{mL}$ de ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$ (ácido débil), con una disolución de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$ (base fuerte), el punto de equivalencia se alcanza teóricamente a $\mathrm{pH} \approx 8{,}8$. En el laboratorio se dispone de dos indicadores ácido-base: rojo de metilo (intervalo de viraje de $\mathrm{pH}$ entre $4{,}4$ y $6{,}2$, de rojo a amarillo) y fenolftaleína (intervalo de viraje de $\mathrm{pH}$ entre $8{,}2$ y $10{,}0$, de incoloro a rosa).

  1. a) Definí y diferenciá de forma concisa el concepto de punto de equivalencia frente al de punto final de una valoración volumétrica.
  2. b) Justificá cuál de los dos indicadores resulta idóneo para minimizar el error experimental en esta valoración.
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