Química orgánica · Estructura y reactividad orgánica
Isomería estructural y estereoisomería
El tanque de gas LP que usas en la cocina de tu casa contiene butano, y en el encendedor también hay $\mathrm{C_4H_{10}}$. Pero existe otra sustancia, el metilpropano, con exactamente la misma fórmula molecular y propiedades distintas: otro punto de ebullición, otra forma. ¿Cómo pueden dos sustancias tener los mismos átomos y ser distintas? Las que comparten fórmula molecular pero tienen distinta estructura se llaman isómeros. Hay isomería por cómo están conectados los átomos (estructural) y por cómo están orientados en el espacio con la misma conexión (estereoisomería).
Isomería estructural: de cadena, de posición y de función
Dos frascos tienen sustancias de fórmula $\mathrm{C_2H_6O}$: en uno hay etanol, un líquido que hierve a $78\ ^\circ\mathrm{C}$ y se disuelve en agua; en el otro, dimetiléter, un gas que hierve a $-24\ ^\circ\mathrm{C}$. ¿Cómo pueden dos compuestos con los mismos átomos ser tan distintos?
Explora los isómeros de estas dos fórmulas y fíjate qué cambia en cada caso:
Practica★☆☆Sin empezar
Los compuestos orgánicos de fórmula molecular $\mathrm{C_3H_6O}$ presentan distintos tipos de isomería estructural según la conectividad de sus átomos y los grupos…
Los compuestos orgánicos de fórmula molecular $\mathrm{C_3H_6O}$ presentan distintos tipos de isomería estructural según la conectividad de sus átomos y los grupos funcionales presentes.
a) Escribe la fórmula semidesarrollada y el nombre sistemático de un aldehído y de una cetona que compartan dicha fórmula molecular, indicando el tipo de isomería que existe entre ambos.
b) Escribe la fórmula semidesarrollada y el nombre sistemático de un alcohol acíclico insaturado con la misma fórmula molecular $\mathrm{C_3H_6O}$.
La fórmula molecular saturada $\mathrm{C_4H_{10}O}$ engloba diversos isómeros constitucionales pertenecientes a distintas funciones oxigenadas. a) Escribe la fórmula…
La fórmula molecular saturada $\mathrm{C_4H_{10}O}$ engloba diversos isómeros constitucionales pertenecientes a distintas funciones oxigenadas.
a) Escribe la fórmula semidesarrollada y el nombre sistemático de los cuatro alcoholes isómeros posibles con dicha fórmula, e indica qué relación de isomería estructural (de cadena o de posición) guardan entre sí el butan-1-ol y el butan-2-ol, y el butan-1-ol y el 2-metilpropan-1-ol.
b) Escribe la fórmula semidesarrollada y el nombre sistemático de tres éteres isómeros con dicha fórmula molecular. ¿Qué tipo de isomería existe entre el butan-1-ol y el dietil éter?
Los estereoisómeros tienen la misma conectividad, pero sus átomos se ordenan distinto en el espacio. Al sintetizar but-2-eno se obtienen dos sustancias: una hierve a $3.7\ ^\circ\mathrm{C}$ y la otra a $0.9\ ^\circ\mathrm{C}$, aunque ambas tienen la secuencia de enlaces $\mathrm{CH_3-CH=CH-CH_3}$. ¿Qué impide que una se transforme en la otra girando?
Practica★★★Sin empezar
Los hidrocarburos acíclicos monoinsaturados de fórmula molecular $\mathrm{C_5H_{10}}$ corresponden a la familia de los alquenos pentenos y sus derivados ramificados. a)…
Los hidrocarburos acíclicos monoinsaturados de fórmula molecular $\mathrm{C_5H_{10}}$ corresponden a la familia de los alquenos pentenos y sus derivados ramificados.
a) Formula y nombra mediante la nomenclatura de la IUPAC todos los isómeros constitucionales (estructurales) acíclicos posibles para dicha fórmula molecular.
b) Analiza de forma justificada cuál o cuáles de los isómeros del apartado a) pueden dar lugar a pares de diastereoisómeros geométricos (cis/trans o E/Z), formulando y nombrando con precisión el par correspondiente.
En el ejercicio de $\mathrm{C_5H_{10}}$ del apartado b), el único isómero de la lista anterior que cumple la condición es el pent-2-eno ($\mathrm{CH_3-CH=CH-CH_2-CH_3}$): cada carbono del doble enlace lleva un H y un grupo distinto. Forma cis-pent-2-eno y trans-pent-2-eno.
Quiralidad: carbono asimétrico y enantiómeros
La carvona de las semillas de alcaravea y su imagen especular, presente en la hierbabuena, huelen distinto, aunque tienen la misma fórmula y el mismo punto de ebullición. ¿Qué diferencia geométrica distingue a dos moléculas que son imágenes especulares?
Más de un centro quiral: diasterómeros
Con $n$ centros quirales hay hasta $2^n$ estereoisómeros. Los que son imágenes especulares entre sí son enantiómeros; los que no lo son (por ejemplo, cuando cambia la configuración de un solo centro) son diasterómeros y sí tienen propiedades físicas distintas. Una aldohexosa como la glucosa tiene 4 centros quirales: $2^4 = 16$ estereoisómeros. Si un compuesto con varios centros tiene un plano de simetría interno, es aquiral (forma meso).
Configuración relativa (D/L) y absoluta (R/S)
En una proyección de Fischer, la cadena carbonada se dibuja vertical, con el carbono más oxidado arriba. Si el $\mathrm{-OH}$ (o $\mathrm{-NH_2}$) del centro quiral más alejado de ese extremo queda a la derecha, la configuración relativa es D; si queda a la izquierda, es L. La glucosa natural es D; los aminoácidos de las proteínas son L.
La configuración absoluta se nombra R o S: se ordenan los cuatro sustituyentes por prioridad (mayor número atómico del átomo unido al centro), se mira con el de menor prioridad (generalmente H) hacia atrás, y si 1→2→3 gira en sentido horario es R, y antihorario es S. Los enantiómeros tienen descriptores opuestos: $(R)$ y $(S)$.
Vuelta al principio: el butano (cadena lineal de 4 carbonos) y el metilpropano (cadena de 3 carbonos con un metilo) comparten la fórmula $\mathrm{C_4H_{10}}$ pero tienen distinta conectividad: son isómeros estructurales de cadena, y por eso difieren en sus propiedades.
Resumen
¡A practicar! 1 ejercicios de nivel medio en este apartado