Volver a la portadaQuímica · 11.° grado de Preuniversitario · Cambiar asignatura
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11° grado · Química
Transformaciones químicas · Ácidos y bases

Hidrólisis de sales

Te conviene dominar: Disoluciones y sus propiedades (10.° grado de Preuniversitario)
Te conviene dominar: Reacciones de neutralización (10.° grado de Preuniversitario)

El bicarbonato de sodio de la casa es una sal, igual que la sal de cocina con la que se sazona el arroz congrí. Sin embargo, una disolución de bicarbonato es claramente básica (por eso se usa como antiácido para calmar la acidez de estómago), mientras que una de sal de cocina es neutra. Ambas son sales y ambas se disuelven en agua dando iones: lo que marca la diferencia es qué hacen esos iones una vez sueltos.

Por qué una sal puede no ser neutra

En el laboratorio se miden con un medidor de pH tres disoluciones $0{,}1\text{ mol/L}$ de $\mathrm{NaCl}$, $\mathrm{NH_4Cl}$ y $\mathrm{CH_3COONa}$. Los valores de pH son aproximadamente $7{,}0$, $5{,}1$ y $8{,}9$. ¿Por qué sales que no contienen inicialmente iones $\mathrm{H^+}$ ni $\mathrm{OH^-}$ modifican la acidez del agua pura? Esta pregunta se responde en este apartado.

Esquema que clasifica el comportamiento de los iones de una sal en agua: los provenientes de ácidos o bases débiles se hidrolizan, mientras que los de especies fuertes son iones espectadores. Sal disuelta en agua ion de ácido/base débil → reacciona con H₂O ion de ácido/base fuerte → ion espectador
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Se dispone en el laboratorio de dos matraces con disoluciones acuosas de la misma concentración: una de cloruro de sodio, $\mathrm{NaCl}$, y otra de nitrito de potasio,…

Se dispone en el laboratorio de dos matraces con disoluciones acuosas de la misma concentración: una de cloruro de sodio, $\mathrm{NaCl}$, y otra de nitrito de potasio, $\mathrm{KNO_2}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Escribe las ecuaciones de disociación en agua de ambas sales e identifica los iones espectadores que no experimentan hidrólisis.
  2. b) Justifica el carácter ácido, básico o neutro de cada una de las dos disoluciones resultantes sabiendo que $K_\mathrm{a}(\mathrm{HNO_2})=4{,}5\cdot 10^{-4}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considera ideales las disoluciones.
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En el laboratorio de química general se han etiquetado cuatro vasos de precipitados numerados del 1 al 4, conteniendo cada uno una disolución acuosa $0{,}10\text{ M}$ a…

En el laboratorio de química general se han etiquetado cuatro vasos de precipitados numerados del 1 al 4, conteniendo cada uno una disolución acuosa $0{,}10\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$ de las siguientes sustancias: $\mathrm{NaCl}$, $\mathrm{CH_3COONa}$, $\mathrm{NH_4Cl}$ y $\mathrm{KNO_3}$. El esquema del conjunto experimental se muestra a continuación:

T = 25 °C Vaso 1 NaCl (0,10 M) Vaso 2 CH3COONa (0,10 M) Vaso 3 NH4Cl (0,10 M) Vaso 4 KNO3 (0,10 M)
  1. a) Clasifica cada una de las cuatro sales indicando la naturaleza fuerte o débil del ácido y la base de los que procede, y señala cuáles experimentan hidrólisis.
  2. b) Sabiendo que $K_\mathrm{a}(\mathrm{CH_3COOH})=1{,}8\cdot 10^{-5}$, $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$ y $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$, ordena las cuatro disoluciones de menor a mayor valor de pH justificando la respuesta. Considera ideales las disoluciones.
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Hidrólisis de cationes: sales de ácido fuerte y base débil

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El nitrato de amonio, $\mathrm{NH_4NO_3}$, es un compuesto ampliamente empleado en soluciones fertilizantes a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. a) Formula los procesos de…

El nitrato de amonio, $\mathrm{NH_4NO_3}$, es un compuesto ampliamente empleado en soluciones fertilizantes a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Formula los procesos de disociación e hidrólisis iónica en agua correspondientes a esta sal, indicando las especies que actúan como ácido o base de Brønsted-Lowry.
  2. b) Deduce razonadamente si el pH de la solución acuosa resultante será menor, igual o mayor que $7$. Dato a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$. Considera ideales las soluciones.
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Una disolución acuosa de cloruro de amonio, $\mathrm{NH_4Cl}$, de concentración $0{,}25\text{ M}$ se mantiene a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. a) Plantea el equilibrio iónico…

Una disolución acuosa de cloruro de amonio, $\mathrm{NH_4Cl}$, de concentración $0{,}25\text{ M}$ se mantiene a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Plantea el equilibrio iónico de hidrólisis correspondiente y calcula el grado de hidrólisis ($\alpha_\mathrm{h}$) del ion amonio en esta disolución.
  2. b) Determina la concentración de iones $\mathrm{H_3O^+}$ en el equilibrio y el valor del pH resultante.

Datos a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera ideales las disoluciones.

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Hidrólisis de aniones: sales de base fuerte y ácido débil

Diagrama de la hidrólisis de un anión proveniente de un ácido débil: libera iones hidróxido y la solución resulta básica. A⁻ + H₂O ⇌ HA + OH⁻ sube [OH⁻] disolución básica
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Se prepara una disolución acuosa disolviendo $4{,}10\text{ g}$ de acetato de sodio, $\mathrm{CH_3COONa}$, en agua destilada hasta alcanzar un volumen total de…

Se prepara una disolución acuosa disolviendo $4{,}10\text{ g}$ de acetato de sodio, $\mathrm{CH_3COONa}$, en agua destilada hasta alcanzar un volumen total de $500\text{ mL}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.

  1. a) Escribe la ecuación del equilibrio químico de hidrólisis y determina el valor de la constante de hidrólisis $K_\mathrm{h}$.
  2. b) Calcula la concentración molar de todas las especies presentes en el equilibrio ($\mathrm{Na^+}$, $\mathrm{CH_3COO^-}$, $\mathrm{CH_3COOH}$, $\mathrm{OH^-}$ y $\mathrm{H_3O^+}$) y determina el pH final de la disolución.

Datos a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: Masas molares atómicas en $\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$: $\mathrm{C}=12{,}0$; $\mathrm{H}=1{,}0$; $\mathrm{O}=16{,}0$; $\mathrm{Na}=23{,}0$. $K_\mathrm{a}(\mathrm{CH_3COOH})=1{,}8\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera ideales las disoluciones.

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Se dispone de $250\text{ mL}$ de una disolución acuosa de cianuro de sodio, $\mathrm{NaCN}$, cuya concentración inicial es $0{,}40\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.…

Se dispone de $250\text{ mL}$ de una disolución acuosa de cianuro de sodio, $\mathrm{NaCN}$, cuya concentración inicial es $0{,}40\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Posteriormente, esta disolución se diluye añadiendo agua destilada hasta alcanzar un volumen total de $2{,}50\text{ L}$.

  1. a) Calcula el pH y el grado de hidrólisis ($\alpha_\mathrm{h1}$) del anión cianuro en la disolución concentrada original.
  2. b) Calcula el pH y el nuevo grado de hidrólisis ($\alpha_\mathrm{h2}$) en la disolución tras la dilución, y justifica razonadamente el efecto que produce la dilución sobre el grado de hidrólisis basándote en el principio de Le Chatelier.

Datos a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{HCN})=4{,}9\cdot 10^{-10}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera ideales las disoluciones.

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Se titulan $50{,}0\text{ mL}$ de una disolución de ácido benzoico ($\mathrm{C_6H_5COOH}$) $0{,}0120\text{ M}$ con una disolución de hidróxido de sodio ($\mathrm{NaOH}$)…

Se titulan $50{,}0\text{ mL}$ de una disolución de ácido benzoico ($\mathrm{C_6H_5COOH}$) $0{,}0120\text{ M}$ con una disolución de hidróxido de sodio ($\mathrm{NaOH}$) $0{,}0080\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$ hasta alcanzar exactamente el punto de equivalencia estequiométrico.

  1. a) Calcula el volumen de valorante necesario para alcanzar la equivalencia y el pH de la disolución resultante en dicho punto.
  2. b) Si a la disolución resultante en el punto de equivalencia se le añade agua destilada hasta duplicar su volumen total, calcula el nuevo pH y demuestra cuantitativamente la variación experimentada en el porcentaje de ion benzoato hidrolizado.

Datos a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{C_6H_5COOH})=6{,}3\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera ideales las disoluciones.

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Sales de ácido débil y base débil

Una disolución de acetato de amonio tiene $\mathrm{pH} \approx 7{,}0$, mientras que una de fluoruro de amonio es ligeramente ácida. ¿Qué decide el carácter final cuando el catión y el anión pueden reaccionar a la vez con el agua?

Comparación entre la constante ácida del catión y la constante básica del anión para decidir el pH de una sal de ácido débil y base débil. catión: Ka hidrólisis ácida anión: Kb hidrólisis básica ¿quién gana? se compara Ka del catión con Kb del anión

Equilibrios individuales y equilibrio global

Cada ion se hidroliza por su cuenta, y la suma de ambos equilibrios da el equilibrio global de la sal. La constante global es el producto de las dos: $K_\mathrm{h} = K_\mathrm{a}(\text{catión})\cdot K_\mathrm{b}(\text{anión})$ dividido entre $K_\mathrm{w}$, ya que el $\mathrm{H_3O^+}$ del catión y el $\mathrm{OH^-}$ del anión se neutralizan entre sí y esa neutralización desplaza ambos equilibrios.

En estas sales el análisis es cualitativo: se calculan $K_\mathrm{a}$ del catión y $K_\mathrm{b}$ del anión (con $K_\mathrm{w}$) y se comparan. Si son parecidas, la disolución queda cerca de la neutralidad; cuanto mayor es la diferencia, más se aparta el pH de $7$ hacia el lado de la constante mayor.

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Se prepara una disolución acuosa de fluoruro de amonio, $\mathrm{NH_4F}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considera los siguientes datos de constantes de equilibrio a dicha…

Se prepara una disolución acuosa de fluoruro de amonio, $\mathrm{NH_4F}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considera los siguientes datos de constantes de equilibrio a dicha temperatura: $K_\mathrm{a}(\mathrm{HF})=6{,}6\cdot 10^{-4}$, $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$ y $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$.

  1. a) Escribe las reacciones iónicas que tienen lugar al interactuar ambos iones procedentes de la sal con el agua.
  2. b) Compara cuantitativamente las constantes de los equilibrios de hidrólisis de los iones presentes y determina si la disolución resultante tiene carácter ácido, básico o neutro. Considera ideales las disoluciones.
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Volvamos al principio: el bicarbonato de sodio ($\mathrm{NaHCO_3}$) libera $\mathrm{Na^+}$ (espectador) y $\mathrm{HCO_3^-}$. La hidrólisis básica de este anión ($\mathrm{HCO_3^- + H_2O \rightleftharpoons H_2CO_3 + OH^-}$, con $K_\mathrm{b} = K_\mathrm{w}/K_\mathrm{a1} \approx 2{,}3 \cdot 10^{-8}$) predomina sobre su disociación ácida ($K_\mathrm{a2} = 4{,}8 \cdot 10^{-11}$), así que la disolución es claramente básica ($\mathrm{pH} \approx 8{,}3$).

Resumen

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