Metales, redes y fuerzas intermoleculares
El agua hierve a 100 °C, pero el propano, que tiene casi la misma masa molar que el etanol, hierve a −42 °C. En la garrafa, el gas envasado es líquido a presión y en la pava el agua se evapora sin que ninguna molécula se rompa. ¿Qué es lo que se vence cuando una sustancia hierve o se disuelve, y cómo se predice a partir de la estructura de sus moléculas?
Fuerzas intermoleculares
Dentro de una molécula, los átomos están unidos por enlaces covalentes: son fuertes. Entre moléculas vecinas actúan atracciones mucho más débiles, las fuerzas intermoleculares. Son ellas las que determinan si una sustancia molecular es gas, líquido o sólido, y cuánto cuesta hacerla hervir.
Fijate en cómo se dice: son interacciones entre moléculas. No decimos que «la molécula tiene puente de hidrógeno», sino que entre moléculas de agua (o de etanol) se establecen interacciones de tipo puente de hidrógeno.
El agua pura tiene una temperatura de ebullición de $100{,}0\,^\circ\mathrm{C}$ a la presión de $1{,}0\,\mathrm{atm}$. Al calentar agua líquida hasta su ebullición, se…
El agua pura tiene una temperatura de ebullición de $100{,}0\,^\circ\mathrm{C}$ a la presión de $1{,}0\,\mathrm{atm}$. Al calentar agua líquida hasta su ebullición, se produce la transformación a vapor de agua según el proceso físico $\mathrm{H_2O}\,(\mathrm{l}) \rightarrow \mathrm{H_2O}\,(\mathrm{g})$.
- a) Justificá de forma razonada qué tipo específico de interacciones o enlaces se vencen durante la ebullición del agua líquida.
- b) Explicá por qué este proceso físico no rompe los enlaces intramoleculares covalentes $\mathrm{O-H}$ ni descompone el agua en hidrógeno y oxígeno gaseosos.
Dispersión: por qué crece con el tamaño
En el F₂, Cl₂, Br₂ e I₂ las moléculas son apolares, así que solo hay dispersión. Al bajar en el grupo, los átomos tienen más electrones y una nube más grande y fácil de deformar: los dipolos instantáneos son más intensos y las moléculas se atraen más. Por eso el F₂ y el Cl₂ son gases, el Br₂ es líquido y el I₂ es sólido a temperatura ambiente.
La misma idea vale para una serie de hidrocarburos: cuanto más larga la cadena, mayor superficie de contacto y mayor punto de ebullición.
Considerá la serie homóloga de los halógenos moleculares diatómicos: diflúor ($\mathrm{F_2}$), dicloro ($\mathrm{Cl_2}$), dibromo ($\mathrm{Br_2}$) y diyodo…
Considerá la serie homóloga de los halógenos moleculares diatómicos: diflúor ($\mathrm{F_2}$), dicloro ($\mathrm{Cl_2}$), dibromo ($\mathrm{Br_2}$) y diyodo ($\mathrm{I_2}$). A $25{,}0\,^\circ\mathrm{C}$ y $1{,}0\,\mathrm{atm}$, el $\mathrm{F_2}$ y el $\mathrm{Cl_2}$ son gases, el $\mathrm{Br_2}$ es líquido y el $\mathrm{I_2}$ es un sólido.
- a) Indicá la naturaleza de la fuerza intermolecular que predomina entre estas moléculas homonucleares apolares.
- b) Justificá la variación observada en el estado de agregación y en los puntos de ebullición a lo largo del grupo, de arriba hacia abajo, en los halógenos.
Punto de ebullición en compuestos orgánicos
Para comparar puntos de ebullición, seguí este orden de criterios:
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Si los compuestos tienen el mismo grupo funcional, el de cadena más larga (más masa y superficie) hierve a mayor temperatura.
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Si tienen masas parecidas y distinto grupo funcional, importa qué tipo de interacción se puede establecer entre moléculas.
Se comparan las temperaturas de ebullición normales a $1{,}0\,\mathrm{atm}$ y las entalpías molares de vaporización de tres compuestos orgánicos de masa molar similar…
Se comparan las temperaturas de ebullición normales a $1{,}0\,\mathrm{atm}$ y las entalpías molares de vaporización de tres compuestos orgánicos de masa molar similar ($M \approx 44 - 46\,\mathrm{g\cdot mol^{-1}}$):
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Propano ($\mathrm{CH_3CH_2CH_3}$): $M = 44{,}1\,\mathrm{g\cdot mol^{-1}}$; $T_\mathrm{eb} = -42{,}1\,^\circ\mathrm{C}$; $\Delta H_\mathrm{vap} = 19{,}0\,\mathrm{kJ\cdot mol^{-1}}$.
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Dimetil-éter ($\mathrm{CH_3OCH_3}$): $M = 46{,}1\,\mathrm{g\cdot mol^{-1}}$; $T_\mathrm{eb} = -24{,}8\,^\circ\mathrm{C}$; $\Delta H_\mathrm{vap} = 21{,}5\,\mathrm{kJ\cdot mol^{-1}}$.
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Etanol ($\mathrm{CH_3CH_2OH}$): $M = 46{,}1\,\mathrm{g\cdot mol^{-1}}$; $T_\mathrm{eb} = 78{,}3\,^\circ\mathrm{C}$; $\Delta H_\mathrm{vap} = 38{,}6\,\mathrm{kJ\cdot mol^{-1}}$.
- a) Analizá detalladamente las fuerzas intermoleculares presentes en cada uno de los tres líquidos puros.
- b) Justificá la marcada diferencia en los puntos de ebullición y en los valores de $\Delta H_\mathrm{vap}$ entre los tres compuestos a pesar de tener masas molares casi idénticas.
Solubilidad: lo semejante disuelve a lo semejante
Para que algo se disuelva, las nuevas interacciones soluto-disolvente tienen que compensar las que se pierden en el soluto puro y en el disolvente puro. Si son de tipo parecido, se disuelve.
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Sustancias apolares (I₂, aceites, hidrocarburos) se disuelven en disolventes apolares como el hexano, porque solo hay dispersión de ambos lados.
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Sustancias que pueden formar interacciones de tipo puente de hidrógeno con el agua (alcoholes pequeños, azúcares) se disuelven en agua.
Se dispone de las siguientes sustancias moleculares puras: diyodo ($\mathrm{I_2}$), etanol ($\mathrm{CH_3CH_2OH}$) y glucosa ($\mathrm{C_6H_{12}O_6}$, que posee cinco…
Se dispone de las siguientes sustancias moleculares puras: diyodo ($\mathrm{I_2}$), etanol ($\mathrm{CH_3CH_2OH}$) y glucosa ($\mathrm{C_6H_{12}O_6}$, que posee cinco grupos hidroxilo $-\mathrm{OH}$). Se ensaya su solubilidad a $20{,}0\,^\circ\mathrm{C}$ en dos disolventes: agua pura ($\mathrm{H_2O}$) y hexano ($\mathrm{C_6H_{14}}$).
- a) Justificá por qué el diyodo es escasamente soluble en agua, pero muy soluble en hexano.
- b) Explicá por qué el etanol es completamente miscible en agua y la glucosa es altamente soluble en agua, identificando las interacciones intermoleculares responsables.
Enlace metálico: la nube de electrones
Un alambre de cobre se aplana con un martillo sin romperse; un cristal de sal gruesa del asado se hace polvo. ¿Qué enlace permite que los metales cambien de forma y conduzcan corriente?
Se dispone en el laboratorio de dos sólidos cristalinos puros, rotulados como muestra 1 (cobre metálico, $\mathrm{Cu}$) y muestra 2 (cloruro de sodio, $\mathrm{NaCl}$).…
Se dispone en el laboratorio de dos sólidos cristalinos puros, rotulados como muestra 1 (cobre metálico, $\mathrm{Cu}$) y muestra 2 (cloruro de sodio, $\mathrm{NaCl}$). Se mide la conductividad eléctrica de ambos en estado sólido y tras someterlos a fusión térmica.
- a) Explicá por qué el cobre conduce la corriente eléctrica en estado sólido y líquido, basándote en el modelo de la nube de electrones.
- b) Justificá por qué el $\mathrm{NaCl}$ es un aislante eléctrico en estado sólido pero se convierte en buen conductor eléctrico cuando se funde.
Redes covalentes gigantes
El diamante raya cualquier material y es aislante; la mina del lápiz (grafito) es blanda y conduce. Los dos son carbono puro. ¿Por qué cambian tanto?
El diamante y el grafito son dos formas alotrópicas del carbono puro. Ambos constituyen redes covalentes gigantes. A presión atmosférica no presentan una fusión…
El diamante y el grafito son dos formas alotrópicas del carbono puro. Ambos constituyen redes covalentes gigantes. A presión atmosférica no presentan una fusión ordinaria: a temperaturas muy elevadas deben considerarse la transformación entre formas y la sublimación del carbono. Sin embargo, el diamante es el mineral más duro conocido y es un aislante eléctrico, mientras que el grafito es un material blando, exfoliante y un excelente conductor eléctrico paralelo a sus planos.
- a) Describí la hibridación y la disposición espacial de los átomos de carbono en el diamante y en el grafito.
- b) Justificá detalladamente la singular conductividad eléctrica y la capacidad lubricante o exfoliante del grafito a partir de su estructura de enlaces.
Comparación de los cuatro tipos de sólidos
Se caracterizan en el laboratorio cuatro sustancias puras después de someterlas a diversas pruebas físicas. Los resultados experimentales se recopilan a continuación:…
Se caracterizan en el laboratorio cuatro sustancias puras después de someterlas a diversas pruebas físicas. Los resultados experimentales se recopilan a continuación:
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Sustancia W: punto de fusión $1710\,^\circ\mathrm{C}$; no conduce la electricidad en estado sólido ni líquido; completamente insoluble en agua y en disolventes orgánicos apolares.
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Sustancia X: punto de fusión $1084\,^\circ\mathrm{C}$; excelente conductor eléctrico y térmico tanto sólido como líquido fundido; maleable y dúctil.
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Sustancia Y: punto de fusión $801\,^\circ\mathrm{C}$; no conduce la electricidad en estado sólido, pero sí fundida o disuelta en agua; sólido quebradizo.
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Sustancia Z: punto de fusión $-23\,^\circ\mathrm{C}$, punto de ebullición $77\,^\circ\mathrm{C}$; no conduce apreciablemente en estado puro, sólido o líquido; soluble en hexano e insoluble en agua.
- a) Clasificá razonadamente cada sustancia (W, X, Y, Z) en uno de los cuatro tipos de sólidos: iónico, covalente reticular, metálico o covalente molecular.
- b) Proponé una sustancia química real coherente para cada uno de los cuatro tipos descritos, atendiendo a sus propiedades cualitativas; no necesitás memorizar los valores exactos de fusión.
Volvé al principio: el propano hierve a −42 °C y el etanol a 78 °C con casi la misma masa porque entre moléculas de etanol hay interacciones de tipo puente de hidrógeno y entre las de propano solo dispersión; el cobre se dobla por su nube de electrones, la sal se quiebra por la repulsión entre iones y el diamante raya por su red covalente continua.