Volver a la portadaIntroducción a la Química · 4° año · Cambiar asignatura
Empezar gratis
Secundaria 4° · Introducción a la Química
Transformaciones químicas · Equilibrio químico

Equilibrio dinámico, K y Q

Abrís una botella de gaseosa que estuvo cerrada toda la tarde en la heladera: sale el gas con un siseo. Adentro, la presión no cambiaba y no se veía ningún movimiento. Sin embargo, en la botella cerrada había moléculas de $\mathrm{CO_2}$ que se escapaban del líquido y otras que volvían a disolverse, todo el tiempo. Lo que permanece constante no es la actividad, sino el balance entre dos procesos opuestos que nunca se detienen. En esta página vas a ver cómo se describe ese balance con un número, la constante de equilibrio, y cómo usarlo para predecir qué va a pasar en un recipiente.

Equilibrio dinámico

Se calientan vapor de yodo e hidrógeno en un matraz sellado a $450\ ^\circ\mathrm{C}$. El color violeta del yodo se va atenuando y después deja de cambiar, pero no desaparece. Todavía queda yodo. ¿Por qué se frena la transformación antes de que se acaben los reactivos?

Velocidades directa e inversa en función del tiempo: la directa baja, la inversa sube y ambas se encuentran a la misma altura donde aparece la línea de equilibrio. tiempo v vᵈ (directa) vᵢ (inversa) vᵈ = vᵢ → equilibrio

Al principio hay solo reactivos, así que la reacción directa es rápida y la inversa no existe. A medida que se forman productos, la directa se frena (quedan menos reactivos) y la inversa se acelera (hay más productos). Tarde o temprano las dos velocidades se igualan. Eso responde la pregunta inicial: la transformación aparente se detiene porque lo que se forma por un lado se descompone por el otro, no porque falten reactivos.

En esta página trabajamos con sistemas homogéneos en fase gaseosa, cerrados y a temperatura constante.

La constante de equilibrio: Kc y Kp

¿Qué te dice el valor de $K_c$? Si es grande, en el equilibrio predominan los productos. Si es chico, predominan los reactivos. Si es cercano a $1$, hay cantidades comparables de ambos.

Practica★☆☆Sin empezar
Para la síntesis del amoníaco según la ecuación $\mathrm{N_2(g) + 3\,H_2(g) \rightleftharpoons 2\,NH_3(g)}$, el valor de la constante de equilibrio $K_{c,1}$ a…

Para la síntesis del amoníaco según la ecuación $\mathrm{N_2(g) + 3\,H_2(g) \rightleftharpoons 2\,NH_3(g)}$, el valor de la constante de equilibrio $K_{c,1}$ a $673\text{ K}$ es igual a $0{,}50$.

  1. a) Determiná el valor de la constante de equilibrio $K_{c,2}$ a esa misma temperatura para la reacción inversa: $2\,\mathrm{NH_3(g) \rightleftharpoons N_2(g) + 3\,H_2(g)}$.
  2. b) Calculá el valor de la constante $K_{c,3}$ a $673\text{ K}$ correspondiente a la descomposición de un mol de amoníaco: $\mathrm{NH_3(g) \rightleftharpoons \frac{1}{2}\,N_2(g) + \frac{3}{2}\,H_2(g)}$. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
Resolver

Kp: la constante con presiones parciales

La constante con presiones parciales (en atm) es, para la misma reacción general, $$K_p = \frac{p_\mathrm{C}^{\,c}\;p_\mathrm{D}^{\,d}}{p_\mathrm{A}^{\,a}\;p_\mathrm{B}^{\,b}}$$

Para pasar de una a otra, usá la ecuación del gas ideal para cada gas: $p\,V = n\,R\,T$, es decir $p = \dfrac{n}{V}RT = [\,\cdot\,]\,RT$. Cada presión parcial es la concentración por $RT$. Al reemplazar en $K_p$, el factor $RT$ aparece elevado a (moles gaseosos de productos) − (moles gaseosos de reactivos).

Practica★★☆Sin empezar
A una temperatura de $500\text{ K}$, la constante de equilibrio para la síntesis de trióxido de azufre según la ecuación…

A una temperatura de $500\text{ K}$, la constante de equilibrio para la síntesis de trióxido de azufre según la ecuación $\mathrm{2\,SO_2(g) + O_2(g) \rightleftharpoons 2\,SO_3(g)}$ vale $K_c = 400$.

Dato: constante de los gases $R = 0{,}082\text{ atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.

  1. a) Deducí la relación matemática general entre $K_p$ y $K_c$ para una mezcla de gases ideales y calculá el valor numérico de $K_p$ para esta reacción a $500\text{ K}$.
  2. b) Si en un matraz cerrado a dicha temperatura las presiones parciales en el equilibrio son $p_{\mathrm{SO_2}} = 0{,}10\text{ atm}$ y $p_{\mathrm{O_2}} = 0{,}20\text{ atm}$, calculá la presión parcial de $\mathrm{SO_3}$ en el equilibrio y la presión total de la mezcla. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
Resolver

El cociente de reacción Q: ¿hacia dónde evoluciona el sistema?

Mezclás cantidades cualquiera de reactivos y productos en un recipiente cerrado, a temperatura constante. El sistema va a reaccionar hasta llegar al equilibrio. ¿Cómo sabés de antemano si se van a consumir reactivos o si se van a descomponer productos?

Probá con el interactivo: cambiá las cantidades y mirá hacia dónde se mueve $Q$ para alcanzar $K$.

Practica★☆☆Sin empezar
En un matraz cerrado de $2{,}00\text{ L}$ de capacidad, a una temperatura fija de $700\text{ K}$, se introduce una mezcla gaseosa compuesta por $0{,}40\text{ mol}$ de…

En un matraz cerrado de $2{,}00\text{ L}$ de capacidad, a una temperatura fija de $700\text{ K}$, se introduce una mezcla gaseosa compuesta por $0{,}40\text{ mol}$ de $\mathrm{H_2(g)}$, $0{,}20\text{ mol}$ de $\mathrm{I_2(g)}$ y $0{,}80\text{ mol}$ de $\mathrm{HI(g)}$. La constante de equilibrio a dicha temperatura para el proceso $\mathrm{H_2(g) + I_2(g) \rightleftharpoons 2\,HI(g)}$ es $K_c = 54{,}0$.

  1. a) Calculá el cociente de reacción inicial $Q_c$.
  2. b) Deducí justificadamente si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso negativo, en qué sentido evolucionará de forma espontánea para alcanzarlo. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
Resolver

Tablas de equilibrio: inicial, cambio, equilibrio

Mezclás $1\ \text{mol}$ de cada reactivo en un recipiente cerrado. Como la reacción es reversible, no se consume todo y el reactivo limitante no alcanza para saber qué queda. ¿Cómo ordenás los datos para hallar la composición exacta del equilibrio?

Esquema de una tabla ICE con las filas inicial, cambio y equilibrio para dos reactivos y un producto. reactivo reactivo producto inicial c₀ c₀ 0 cambio −x −x +x equilibrio c₀−x c₀−x x

Cuando eso no es posible, queda una ecuación de segundo grado. Lo importante es elegir la raíz con sentido físico.

Si el sistema parte con productos (y no con reactivos), calculá primero $Q_c$ y compará con $K_c$. Eso te dice el signo esperado de $x$: si $Qc < K_c$, $x > 0$ (hacia la derecha); si $Qc > Kc$, $x < 0$.

Practica★★☆Sin empezar
En un matraz de $5{,}00\text{ L}$ previamente evacuado se mezclan $1{,}50\text{ mol}$ de monóxido de carbono, $\mathrm{CO(g)}$, y $1{,}50\text{ mol}$ de vapor de agua,…

En un matraz de $5{,}00\text{ L}$ previamente evacuado se mezclan $1{,}50\text{ mol}$ de monóxido de carbono, $\mathrm{CO(g)}$, y $1{,}50\text{ mol}$ de vapor de agua, $\mathrm{H_2O(g)}$, a una temperatura constante de $900\text{ K}$, transcurriendo la reacción:

$\mathrm{CO(g) + H_2O(g) \rightleftharpoons CO_2(g) + H_2(g)}$, cuya constante es $K_c = 4{,}00$.

  1. a) Construí una tabla con las cantidades de sustancia iniciales, la variación experimentada y las cantidades en el equilibrio expresadas en moles.
  2. b) Determiná la concentración molar de cada una de las especies en el equilibrio y calculá la fracción molar de dióxido de carbono en la fase gaseosa. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.

Podés hacerlo en papel y enviar una foto con tu respuesta.

Resolver
Practica★★★Sin empezar
En un matraz de $2{,}00\text{ L}$ a $523\text{ K}$ se introduce inicialmente una mezcla de $0{,}200\text{ mol}$ de $\mathrm{PCl_5(g)}$ y $0{,}100\text{ mol}$ de…

En un matraz de $2{,}00\text{ L}$ a $523\text{ K}$ se introduce inicialmente una mezcla de $0{,}200\text{ mol}$ de $\mathrm{PCl_5(g)}$ y $0{,}100\text{ mol}$ de $\mathrm{Cl_2(g)}$. A esa temperatura se establece el equilibrio de descomposición:

$\mathrm{PCl_5(g) \rightleftharpoons PCl_3(g) + Cl_2(g)}$, con $K_c = 0{,}0400$.

Dato: $R = 0{,}082\text{ atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.

  1. a) Demostrá mediante una tabla de equilibrio, usando como incógnita el avance molar, que la concentración molar de $\mathrm{PCl_3}$ en el equilibrio requiere resolver una ecuación de segundo grado, y calculá las concentraciones de todas las especies en el equilibrio.
  2. b) Determiná la presión total en el interior del matraz en el equilibrio y calculá el valor de la constante $K_p$ a esa temperatura. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
Resolver
Practica★★★Sin empezar
En un reactor rígido de $4{,}00\text{ L}$ a $720\text{ K}$ se introducen $1{,}20\text{ mol}$ de monóxido de carbono, $\mathrm{CO(g)}$, y $3{,}60\text{ mol}$ de vapor de…

En un reactor rígido de $4{,}00\text{ L}$ a $720\text{ K}$ se introducen $1{,}20\text{ mol}$ de monóxido de carbono, $\mathrm{CO(g)}$, y $3{,}60\text{ mol}$ de vapor de agua, $\mathrm{H_2O(g)}$. A dicha temperatura tiene lugar la reacción de desplazamiento del gas de agua:

$\mathrm{CO(g) + H_2O(g) \rightleftharpoons CO_2(g) + H_2(g)}$, con $K_c = 1{,}60$.

  1. a) Planteá la ecuación cuadrática correspondiente al avance de la reacción $x$ en el equilibrio y justificá rigurosamente el descarte de la raíz que carece de significado físico.
  2. b) Calculá la composición molar de cada gas en el equilibrio y el rendimiento porcentual del proceso respecto al reactivo limitante. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
Resolver

Grado de disociación y presión total

Si partís de $n_0$ moles de $\mathrm{N_2O_4}$ y se disocia la fracción $\alpha$, en el equilibrio hay:

Disociación del N₂O₄ en NO₂: moles de cada gas en el equilibrio en función del grado de disociación alfa. N₂O₄ n₀(1−α) α NO₂ 2·n₀·α α = 0: nada se disoció α = 1: disociación total

El total de moles gaseosos es $n_\text{total} = n_0(1-\alpha) + 2n_0\alpha = n_0(1+\alpha)$. Como la presión total sale de $P\,V = n_\text{total}\,R\,T$, medir $P$ te permite calcular $\alpha$.

Practica★★★Sin empezar
El tetróxido de dinitrógeno se disocia térmicamente en dióxido de nitrógeno según el equilibrio $\mathrm{N_2O_4(g) \rightleftharpoons 2\,NO_2(g)}$. En un recipiente…

El tetróxido de dinitrógeno se disocia térmicamente en dióxido de nitrógeno según el equilibrio $\mathrm{N_2O_4(g) \rightleftharpoons 2\,NO_2(g)}$. En un recipiente cerrado de volumen invariable $V = 10{,}0\text{ L}$ a $320\text{ K}$, se introduce una masa de $18{,}4\text{ g}$ de $\mathrm{N_2O_4}$ puro. Una vez establecido el equilibrio químico a dicha temperatura, la presión total registrada en el manómetro es de $0{,}650\text{ atm}$.

Datos: masas atómicas relativas: $\mathrm{N} = 14{,}0$; $\mathrm{O} = 16{,}0$. Constante $R = 0{,}082\text{ atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$.

  1. a) Calculá el grado de disociación $\alpha$ del $\mathrm{N_2O_4(g)}$ en estas condiciones.
  2. b) Deducí la expresión de $K_p$ en función de $\alpha$ y la presión total $P_t$, y determiná su valor numérico a $320\text{ K}$. Para los cálculos, utilizá el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
Resolver

Volvé al principio: la botella cerrada de gaseosa está en equilibrio dinámico. El $\mathrm{CO_2}$ que sale del líquido iguala al que vuelve a disolverse, y por eso nada parece cambiar. Al abrirla, bajás la presión, se altera ese balance y el gas escapa.

Resumen

Ver todos los ejercicios de este apartado