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Transformaciones químicas · Termodinámica química

Energía, calor y trabajo

Pon agua en una olla para el sancocho: entra energía en forma de calor y nada se mueve. Ahora piensa en el gas de un tanque empujando un pistón: cede energía sin que "salga calor" de ningún lado. Calor y trabajo son dos caminos distintos para cambiar la energía de un sistema, y el primer principio de la termodinámica dice que, sumados, dan siempre la misma variación de energía interna, sea cual sea el camino. Al final de la página volvemos a esta idea.

Energía interna, calor y trabajo

Si te frotas las manos en una mañana fresca en Boquete, se calientan sin acercarlas a ninguna estufa: transformaste trabajo mecánico en agitación de partículas. ¿Cómo cuantificamos la energía acumulada en un cuerpo y cómo cambia al recibir calor o trabajo?

Flujos de energía entre el sistema y su entorno según el criterio de signos de la IUPAC para calor y trabajo SISTEMA ΔU q > 0 w < 0 w > 0 q < 0 entra sale

Para cuantificar el calor, en el laboratorio se usa el calor específico $c$: la energía necesaria para subir $1\,\text{K}$ la temperatura de $1\,\text{g}$ de sustancia. Entonces, si no hay cambio de estado, $$q = m\cdot c\cdot \Delta T$$ con $\Delta T = T_{\text{final}} - T_{\text{inicial}}$. Si $\Delta T>0$, $q>0$: el cuerpo absorbe calor.

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En una práctica de laboratorio se calienta un bloque de aluminio de masa $m = 150.0\,\text{g}$ desde una temperatura inicial de $18.0\,^{\circ}\text{C}$ hasta…

En una práctica de laboratorio se calienta un bloque de aluminio de masa $m = 150.0\,\text{g}$ desde una temperatura inicial de $18.0\,^{\circ}\text{C}$ hasta $68.0\,^{\circ}\text{C}$. Sabiendo que el calor específico del aluminio en este intervalo es $c = 0.897\,\text{J}\times\text{g}^{-1}\times\text{K}^{-1}$ y suponiendo despreciables las pérdidas térmicas con el entorno:

  1. a) Calcula la cantidad de calor absorbida por el bloque metálico expresada en julios y en kilojulios.
  2. b) Justifica conceptualmente por qué el calor absorbido no es una propiedad intrínseca que posea el bloque, diferenciando con claridad entre calor y temperatura.
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Ampliación: el trabajo de expansión de un gas

Si calientas el aire atrapado en una jeringa con el émbolo libre, el émbolo se desplaza hacia afuera empujando la atmósfera. ¿Cuánta energía transfiere ese gas al expandirse contra el aire exterior?

Cilindro con émbolo deslizante: expansión de un gas desde un volumen inicial a uno final contra una presión exterior constante P ext V₁ V₂ gas
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Un cilindro provisto de un pistón móvil contiene cierta cantidad de gas nitrógeno. El gas se expande contra una presión exterior constante de…

Un cilindro provisto de un pistón móvil contiene cierta cantidad de gas nitrógeno. El gas se expande contra una presión exterior constante de $1.20\times 10^{5}\,\text{Pa}$, experimentando un incremento de volumen de $\Delta V = 2.50\times 10^{-3}\,\text{m}^{3}$. Datos: $1\,\text{J} = 1\,\text{Pa}\times\text{m}^{3}$.

  1. a) Calcula el trabajo termodinámico intercambiado por el sistema expresado en julios, aplicando el criterio de signos de la IUPAC ($w = -P_{\text{ext}}\,\Delta V$).
  2. b) Indica el significado físico del signo obtenido para el trabajo según la convención en la que el trabajo realizado sobre el sistema es positivo.
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Un gas ideal monoatómico está encerrado en un dispositivo cilindro-émbolo como el ilustrado a continuación, con un volumen inicial de $V_{1} = 2.0\,\text{L}$. El gas se…

Un gas ideal monoatómico está encerrado en un dispositivo cilindro-émbolo como el ilustrado a continuación, con un volumen inicial de $V_{1} = 2.0\,\text{L}$. El gas se expande cuasiestáticamente contra una presión exterior constante $P_{\text{ext}} = 100\,\text{kPa}$ hasta alcanzar un volumen final de $V_{2} = 5.0\,\text{L}$, al tiempo que recibe un flujo de calor desde el exterior de $q = 750\,\text{J}$. Datos: $1\,\text{kPa} = 10^{3}\,\text{Pa}$, $1\,\text{L} = 10^{-3}\,\text{m}^{3}$, $1\,\text{J} = 1\,\text{Pa}\times\text{m}^{3}$. Observa la ilustración del proceso:

V₁ = 2.0 L V₂ = 5.0 L Expansión Pₑₓₜ = 100 kPa q = 750 J GAS IDEAL
  1. a) Calcula el trabajo termodinámico $w$ intercambiado por el gas durante la expansión expresado en julios, utilizando la convención $\Delta U = q + w$.
  2. b) Determina la variación de energía interna $\Delta U$ que experimenta el gas en la transformación e interpreta físicamente el resultado.
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El primer principio: ΔU = q + w

Energía interna de un gas ideal monoatómico

Para calcular $\Delta U$ de un gas ideal necesitas dos relaciones. La primera es la ecuación de estado, $PV = nRT$, con $R = 8.314\,\text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$ (con $P$ en Pa y $V$ en $\text{m}^3$).

Balance energético: calor más trabajo es igual a la variación de energía interna q + w = ΔU calor + trabajo = variación de energía interna
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Un sistema gaseoso cerrado evoluciona desde un estado inicial $1$ hasta un estado final $2$. Durante la transformación, el sistema absorbe $850\,\text{J}$ de calor…

Un sistema gaseoso cerrado evoluciona desde un estado inicial $1$ hasta un estado final $2$. Durante la transformación, el sistema absorbe $850\,\text{J}$ de calor procedente del entorno y simultáneamente realiza un trabajo de expansión sobre sus alrededores de $320\,\text{J}$.

  1. a) Calcula la variación de energía interna ($\Delta U$) del sistema según el primer principio de la termodinámica formulado como $\Delta U = q + w$.
  2. b) Razona si la energía interna, el calor y el trabajo son funciones de estado o magnitudes asociadas a la trayectoria del proceso.
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Un gas ideal monoatómico experimenta una transformación en dos etapas consecutivas dentro de un recipiente: Etapa 1: El gas se calienta a volumen constante (…

Un gas ideal monoatómico experimenta una transformación en dos etapas consecutivas dentro de un recipiente:

Etapa 1: El gas se calienta a volumen constante ($V = 4.0\times 10^{-3}\,\text{m}^{3}$) mediante la absorción de $620\,\text{J}$ de calor desde un foco térmico.

Etapa 2: A continuación, manteniendo la presión constante alcanzada de $1.50\times 10^{5}\,\text{Pa}$, el gas se expande hasta duplicar su volumen inicial mientras absorbe adicionalmente $1500\,\text{J}$ de calor.

  1. a) Calcula el trabajo termodinámico $w$ y la variación de energía interna $\Delta U$ para cada una de las dos etapas individuales.
  2. b) Determina el calor total $q_{\text{total}}$, el trabajo total $w_{\text{total}}$ y la variación neta de energía interna $\Delta U_{\text{total}}$ de todo el proceso combinado.
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Calorimetría: medir el calor con un termómetro

Metes una tuerca recién sacada del agua hirviendo en un vaso con agua a temperatura ambiente: el agua se templa y el metal se enfría hasta igualar temperaturas. ¿Cómo medimos el calor transferido conociendo solo masas y temperaturas? Es una técnica experimental básica de la práctica de laboratorio.

El calor también se mide en una reacción química: lo que desprende o absorbe la reacción lo absorbe o cede la solución del calorímetro, así que $q_{\text{reacción}} = -q_{\text{solución}}$.

El calor que se intercambia en estos procesos es el mismo que está detrás de calentar agua con gas, leña o electricidad de la distribuidora. Cuantificarlo permite comparar cuánta energía usamos y valorar si un procedimiento es eficiente y sostenible.

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En un calorímetro de mezclas a presión constante cuya capacidad calorífica propia es despreciable, se introducen $250.0\,\text{g}$ de agua líquida a una temperatura de…

En un calorímetro de mezclas a presión constante cuya capacidad calorífica propia es despreciable, se introducen $250.0\,\text{g}$ de agua líquida a una temperatura de $20.0\,^{\circ}\text{C}$. A continuación, se añade una pieza metálica de masa $80.0\,\text{g}$ extraída de una estufa a $95.0\,^{\circ}\text{C}$. Se agita la mezcla hasta que se alcanza una temperatura de equilibrio térmico de $24.2\,^{\circ}\text{C}$. Datos: calor específico del agua líquida $c_{\text{agua}} = 4,184\,\text{J}\times\text{g}^{-1}\times\text{K}^{-1}$. Supón que no existen pérdidas de calor al exterior.

  1. a) Plantea el balance de calorimetría y determina el calor específico del metal expresado en $\text{J}\times\text{g}^{-1}\times\text{K}^{-1}$.
  2. b) Si durante el ensayo se hubiese producido una pequeña pérdida de calor hacia el entorno exterior, razona si el valor experimental obtenido para el calor específico del metal resultaría mayor o menor que el real.
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En un vaso calorimétrico abierto a una presión atmosférica constante de $1.00\times 10^{5}\,\text{Pa}$ se hacen reaccionar $0.050\,\text{mol}$ de virutas de zinc…

En un vaso calorimétrico abierto a una presión atmosférica constante de $1.00\times 10^{5}\,\text{Pa}$ se hacen reaccionar $0.050\,\text{mol}$ de virutas de zinc metálico con exceso de disolución acuosa de ácido clorhídrico según la ecuación química:

$\mathrm{Zn(s)} + 2\,\mathrm{HCl(aq)} \rightarrow \mathrm{ZnCl_{2}(aq)} + \mathrm{H_{2}(g)}$

La masa total de la disolución es de $200.0\,\text{g}$ y su temperatura se eleva desde $20.0\,^{\circ}\text{C}$ hasta $27.8\,^{\circ}\text{C}$. Considera el calor específico de la disolución igual al del agua pura ($c = 4,184\,\text{J}\times\text{g}^{-1}\times\text{K}^{-1}$), desprecia la capacidad del recipiente y supón comportamiento ideal para el gas hidrógeno generado a una temperatura media de $297\,\text{K}$. Datos: $R = 8,314\,\text{J}\times\text{mol}^{-1}\times\text{K}^{-1}$.

  1. a) Calcula el calor transferido a presión constante $q_{P}$ intercambiado por el sistema de reacción expresado en julios y el trabajo de expansión $w$ asociado al desprendimiento del gas.
  2. b) Determina la variación de energía interna $\Delta U$ para la reacción de los $0.050\,\text{mol}$ de $\mathrm{Zn}$.
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Cambios de fase, calor latente y Calorías

Un raspao en el Casco Antiguo se derrite al sol, pero mientras queda hielo, la temperatura de la mezcla no sube de $0\,^\circ\text{C}$. ¿Adónde va la energía que entra?

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En una práctica de laboratorio se calienta un bloque de aluminio de masa $m = 150.0\,\text{g}$ desde una temperatura inicial de $18.0\,^{\circ}\text{C}$ hasta…

En una práctica de laboratorio se calienta un bloque de aluminio de masa $m = 150.0\,\text{g}$ desde una temperatura inicial de $18.0\,^{\circ}\text{C}$ hasta $68.0\,^{\circ}\text{C}$. Sabiendo que el calor específico del aluminio en este intervalo es $c = 0.897\,\text{J}\times\text{g}^{-1}\times\text{K}^{-1}$ y suponiendo despreciables las pérdidas térmicas con el entorno:

  1. a) Calcula la cantidad de calor absorbida por el bloque metálico expresada en julios y en kilojulios.
  2. b) Justifica conceptualmente por qué el calor absorbido no es una propiedad intrínseca que posea el bloque, diferenciando con claridad entre calor y temperatura.
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Resumen

Volviendo al principio: calentar agua (calor) y empujar un pistón (trabajo) son caminos distintos, pero lo que importa para el sistema es la suma $q + w$.

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