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Décimo 10° · Química
Transformaciones químicas · Oxidación y reducción

Corrosión, pilas de combustible y aplicaciones

La reja de una casa de Cartagena, frente al mar, se llena de óxido al cabo de unos años, aunque nadie le conecte nada. No hace falta un circuito visible para que ocurra una reacción redox espontánea. La corrosión es, en el fondo, una pila microscópica que el propio metal arma en contacto con el aire húmedo. ¿Cómo se frena? ¿Y cómo se aprovecha esa misma química para generar electricidad?

La corrosión como pila espontánea

Si dejas una gota de agua sobre una lámina de hierro pulido, el óxido aparece en el centro de la gota y no en el borde, donde llega más oxígeno. En una zona el hierro se oxida (ánodo) y en otra se reduce el oxígeno disuelto (cátodo). Los electrones viajan por el mismo metal.

Esquema de una microcelda de corrosión bajo una gota de agua, con la zona anódica de disolución del hierro y la catódica de reducción del oxígeno. Fe → Fe²⁺ + 2e⁻ O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻ gota de agua sobre hierro Fe O₂ e⁻ por el propio metal metal base (conduce los electrones)

Qué tan rápido se corroe

Que una reacción sea espontánea no dice qué tan rápida es. La velocidad media de corrosión es la cantidad de hierro oxidado dividida entre el tiempo: $v = \Delta n/\Delta t$. Aumenta con la humedad, la temperatura y las sales disueltas: por eso el óxido avanza más rápido en la costa del Caribe que en el altiplano.

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La corrosión atmosférica del hierro en presencia de aire húmedo tiene lugar mediante la formación de microceldas o pares galvánicos locales sobre la superficie del…

La corrosión atmosférica del hierro en presencia de aire húmedo tiene lugar mediante la formación de microceldas o pares galvánicos locales sobre la superficie del metal. Considerando que el medio acuoso sobre el metal tiene un pH neutro:

  1. a) Escribe las semirreacciones correspondientes a la zona anódica y a la zona catódica, identificando la especie química que actúa como oxidante y la que actúa como reductora.
  2. b) Deduce la ecuación química neta del proceso inicial de corrosión y calcula la fuerza electromotriz ideal en las condiciones indicadas de la celda galvánica formada. Datos a $298\,\mathrm{K}$: $E^\circ(\mathrm{Fe}^{2+}/\mathrm{Fe}) = -0{,}44\,\mathrm{V}$; $E(\mathrm{O}_2/\mathrm{OH}^-,\,\mathrm{pH}=7) = +0{,}81\,\mathrm{V}$. Usa el potencial del hierro con actividad unitaria de sus iones y el potencial condicional del oxígeno dado a pH 7; este último no es un potencial estándar de la semirreacción escrita con hidróxido. Desprecia polarización y precipitación al estimar la tensión inicial.
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Protección frente a la corrosión

Comparación entre la protección catódica por galvanizado con zinc y el fallo por raya en un recubrimiento de cobre sobre hierro. galvanizado (Zn, E° menor) Fe protegido Zn Zn se oxida él cobreado (Cu, E° mayor) Fe expuesto Cu Fe se oxida (falla)
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Para proteger láminas de hierro frente a la corrosión ambiental se emplean recubrimientos metálicos como el galvanizado con zinc o los recubrimientos de cobre. Considera…

Para proteger láminas de hierro frente a la corrosión ambiental se emplean recubrimientos metálicos como el galvanizado con zinc o los recubrimientos de cobre. Considera una lámina de hierro galvanizada y otra recubierta con cobre sometidas a un rayón accidental que expone el hierro base al aire húmedo:

  1. a) Justifica cuál de los dos metales en contacto se oxidará preferentemente en la zona rayada de cada pieza a partir de los potenciales estándar: $E^\circ(\mathrm{Zn}^{2+}/\mathrm{Zn}) = -0{,}76\,\mathrm{V}$; $E^\circ(\mathrm{Fe}^{2+}/\mathrm{Fe}) = -0{,}44\,\mathrm{V}$; $E^\circ(\mathrm{Cu}^{2+}/\mathrm{Cu}) = +0{,}34\,\mathrm{V}$.
  2. b) Indica el mecanismo de protección que actúa en cada caso (protección por barrera o protección catódica de sacrificio).
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Baterías: descarga y recarga

La batería de tu celular entrega energía durante horas mientras se agota su carga química, y al conectarla al cargador se recupera. ¿Cómo logra una corriente externa que la reacción redox "desande el camino"?

Comparación del ciclo de una batería entre descarga espontánea y recarga forzada por una fuente exterior. descarga espontánea, ΔG<0 recarga forzada, ΔG>0
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La corrosión atmosférica del hierro en presencia de aire húmedo tiene lugar mediante la formación de microceldas o pares galvánicos locales sobre la superficie del…

La corrosión atmosférica del hierro en presencia de aire húmedo tiene lugar mediante la formación de microceldas o pares galvánicos locales sobre la superficie del metal. Considerando que el medio acuoso sobre el metal tiene un pH neutro:

  1. a) Escribe las semirreacciones correspondientes a la zona anódica y a la zona catódica, identificando la especie química que actúa como oxidante y la que actúa como reductora.
  2. b) Deduce la ecuación química neta del proceso inicial de corrosión y calcula la fuerza electromotriz ideal en las condiciones indicadas de la celda galvánica formada. Datos a $298\,\mathrm{K}$: $E^\circ(\mathrm{Fe}^{2+}/\mathrm{Fe}) = -0{,}44\,\mathrm{V}$; $E(\mathrm{O}_2/\mathrm{OH}^-,\,\mathrm{pH}=7) = +0{,}81\,\mathrm{V}$. Usa el potencial del hierro con actividad unitaria de sus iones y el potencial condicional del oxígeno dado a pH 7; este último no es un potencial estándar de la semirreacción escrita con hidróxido. Desprecia polarización y precipitación al estimar la tensión inicial.
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Pilas de combustible

Esquema de una pila de combustible de hidrógeno: el H₂ se oxida en el ánodo, los protones atraviesan la membrana, los electrones recorren el circuito exterior hacia la carga y en el cátodo se forma agua. H₂ → 2H⁺+2e⁻ membrana H⁺ → O₂+4H⁺ +4e⁻→2H₂O e⁻ hacia la carga
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La corrosión atmosférica del hierro en presencia de aire húmedo tiene lugar mediante la formación de microceldas o pares galvánicos locales sobre la superficie del metal. Considerando que el medio acuoso sobre el metal tiene un pH neutro:

  1. a) Escribe las semirreacciones correspondientes a la zona anódica y a la zona catódica, identificando la especie química que actúa como oxidante y la que actúa como reductora.
  2. b) Deduce la ecuación química neta del proceso inicial de corrosión y calcula la fuerza electromotriz ideal en las condiciones indicadas de la celda galvánica formada. Datos a $298\,\mathrm{K}$: $E^\circ(\mathrm{Fe}^{2+}/\mathrm{Fe}) = -0{,}44\,\mathrm{V}$; $E(\mathrm{O}_2/\mathrm{OH}^-,\,\mathrm{pH}=7) = +0{,}81\,\mathrm{V}$. Usa el potencial del hierro con actividad unitaria de sus iones y el potencial condicional del oxígeno dado a pH 7; este último no es un potencial estándar de la semirreacción escrita con hidróxido. Desprecia polarización y precipitación al estimar la tensión inicial.
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Hidrógeno como vector energético

Comparación entre hidrógeno gris obtenido por reformado de gas natural e hidrógeno verde obtenido por electrólisis con energía renovable. H₂ "gris" reformado de gas natural H₂ "verde" electrólisis + renovable
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Para proteger láminas de hierro frente a la corrosión ambiental se emplean recubrimientos metálicos como el galvanizado con zinc o los recubrimientos de cobre. Considera…

Para proteger láminas de hierro frente a la corrosión ambiental se emplean recubrimientos metálicos como el galvanizado con zinc o los recubrimientos de cobre. Considera una lámina de hierro galvanizada y otra recubierta con cobre sometidas a un rayón accidental que expone el hierro base al aire húmedo:

  1. a) Justifica cuál de los dos metales en contacto se oxidará preferentemente en la zona rayada de cada pieza a partir de los potenciales estándar: $E^\circ(\mathrm{Zn}^{2+}/\mathrm{Zn}) = -0{,}76\,\mathrm{V}$; $E^\circ(\mathrm{Fe}^{2+}/\mathrm{Fe}) = -0{,}44\,\mathrm{V}$; $E^\circ(\mathrm{Cu}^{2+}/\mathrm{Cu}) = +0{,}34\,\mathrm{V}$.
  2. b) Indica el mecanismo de protección que actúa en cada caso (protección por barrera o protección catódica de sacrificio).
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Vuelve al principio: la reja de Cartagena se oxida porque el hierro forma una pila espontánea con el oxígeno húmedo, y más rápido con la sal del mar. Se la protege con una barrera o, mejor, con un metal que se sacrifique en su lugar, como el zinc.

Resumen

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