Hidrólisis de sales
El bicarbonato de sodio que tu mamá usa en la cocina o para calmar la acidez de estómago es una sal, igual que la sal de mesa con la que se prepara una salmuera para el chuño o las papas. Sin embargo, una solución de bicarbonato es claramente básica, mientras que una de sal de cocina es neutra. Ambas son sales y ambas se disuelven en agua dando iones: lo que marca la diferencia es qué hacen esos iones una vez sueltos.
Por qué una sal puede no ser neutra
En el laboratorio del colegio se miden con un pH-metro tres soluciones $0{,}1\text{ M}$ de $\mathrm{NaCl}$, $\mathrm{NH_4Cl}$ y $\mathrm{CH_3COONa}$. Los valores de pH son aproximadamente $7{,}0$, $5{,}1$ y $8{,}9$. ¿Por qué sales que no contienen inicialmente iones $\mathrm{H^+}$ ni $\mathrm{OH^-}$ modifican la acidez del agua pura?
Se dispone en el laboratorio de dos matraces con soluciones acuosas de la misma concentración: una de cloruro de sodio, $\mathrm{NaCl}$, y otra de nitrito de potasio,…
Se dispone en el laboratorio de dos matraces con soluciones acuosas de la misma concentración: una de cloruro de sodio, $\mathrm{NaCl}$, y otra de nitrito de potasio, $\mathrm{KNO_2}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.
- a) Escribe las ecuaciones de disociación en agua de ambas sales e identifica los iones espectadores que no experimentan hidrólisis.
- b) Justifica el carácter ácido, básico o neutro de cada una de las dos soluciones resultantes sabiendo que $K_\mathrm{a}(\mathrm{HNO_2})=4{,}5\cdot 10^{-4}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considera ideales las soluciones.
En el laboratorio de química general se han etiquetado cuatro vasos de precipitados numerados del 1 al 4, conteniendo cada uno una disolución acuosa $0{,}10\text{ M}$ a…
En el laboratorio de química general se han etiquetado cuatro vasos de precipitados numerados del 1 al 4, conteniendo cada uno una disolución acuosa $0{,}10\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$ de las siguientes sustancias: $\mathrm{NaCl}$, $\mathrm{CH_3COONa}$, $\mathrm{NH_4Cl}$ y $\mathrm{KNO_3}$. El esquema del conjunto experimental se muestra a continuación:
- a) Clasifica cada una de las cuatro sales indicando la naturaleza fuerte o débil del ácido y la base de los que procede, y señala cuáles experimentan hidrólisis.
- b) Sabiendo que $K_\mathrm{a}(\mathrm{CH_3COOH})=1{,}8\cdot 10^{-5}$, $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$ y $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$, ordena las cuatro disoluciones de menor a mayor valor de pH justificando la respuesta. Considera ideales las disoluciones.
Hidrólisis de cationes: sales de ácido fuerte y base débil
Los fertilizantes con amonio que se aplican en los valles de Cochabamba o en la soya cruceña van acidificando poco a poco el suelo. ¿Por qué lo hacen?
El nitrato de amonio, $\mathrm{NH_4NO_3}$, es un compuesto ampliamente empleado en soluciones fertilizantes a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. a) Formula los procesos de…
El nitrato de amonio, $\mathrm{NH_4NO_3}$, es un compuesto ampliamente empleado en soluciones fertilizantes a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.
- a) Formula los procesos de disociación e hidrólisis iónica en agua correspondientes a esta sal, indicando las especies que actúan como ácido o base de Brønsted-Lowry.
- b) Deduce razonadamente si el pH de la solución acuosa resultante será menor, igual o mayor que $7$. Dato a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$. Considera ideales las soluciones.
Una disolución acuosa de cloruro de amonio, $\mathrm{NH_4Cl}$, de concentración $0{,}25\text{ M}$ se mantiene a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. a) Plantea el equilibrio iónico…
Una disolución acuosa de cloruro de amonio, $\mathrm{NH_4Cl}$, de concentración $0{,}25\text{ M}$ se mantiene a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.
- a) Plantea el equilibrio iónico de hidrólisis correspondiente y calcula el grado de hidrólisis ($\alpha_\mathrm{h}$) del ion amonio en esta disolución.
- b) Determina la concentración de iones $\mathrm{H_3O^+}$ en el equilibrio y el valor del pH resultante.
Datos a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera ideales las disoluciones.
Hidrólisis de aniones: sales de base fuerte y ácido débil
Se prepara una disolución acuosa disolviendo $4{,}10\text{ g}$ de acetato de sodio, $\mathrm{CH_3COONa}$, en agua destilada hasta alcanzar un volumen total de…
Se prepara una disolución acuosa disolviendo $4{,}10\text{ g}$ de acetato de sodio, $\mathrm{CH_3COONa}$, en agua destilada hasta alcanzar un volumen total de $500\text{ mL}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.
- a) Escribe la ecuación del equilibrio químico de hidrólisis y determina el valor de la constante de hidrólisis $K_\mathrm{h}$.
- b) Calcula la concentración molar de todas las especies presentes en el equilibrio ($\mathrm{Na^+}$, $\mathrm{CH_3COO^-}$, $\mathrm{CH_3COOH}$, $\mathrm{OH^-}$ y $\mathrm{H_3O^+}$) y determina el pH final de la disolución.
Datos a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: Masas molares atómicas en $\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$: $\mathrm{C}=12{,}0$; $\mathrm{H}=1{,}0$; $\mathrm{O}=16{,}0$; $\mathrm{Na}=23{,}0$. $K_\mathrm{a}(\mathrm{CH_3COOH})=1{,}8\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera ideales las disoluciones.
Se dispone de $250\text{ mL}$ de una disolución acuosa de cianuro de sodio, $\mathrm{NaCN}$, cuya concentración inicial es $0{,}40\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.…
Se dispone de $250\text{ mL}$ de una disolución acuosa de cianuro de sodio, $\mathrm{NaCN}$, cuya concentración inicial es $0{,}40\text{ M}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Posteriormente, esta disolución se diluye añadiendo agua destilada hasta alcanzar un volumen total de $2{,}50\text{ L}$.
- a) Calcula el pH y el grado de hidrólisis ($\alpha_\mathrm{h1}$) del anión cianuro en la disolución concentrada original.
- b) Calcula el pH y el nuevo grado de hidrólisis ($\alpha_\mathrm{h2}$) en la disolución tras la dilución, y justifica razonadamente el efecto que produce la dilución sobre el grado de hidrólisis basándote en el principio de Le Chatelier.
Datos a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{HCN})=4{,}9\cdot 10^{-10}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera ideales las disoluciones.
Sales de ácido débil y base débil
Una solución de acetato de amonio tiene $\mathrm{pH} \approx 7{,}0$, mientras que una de fluoruro de amonio es ligeramente ácida. ¿Qué decide el carácter final cuando el catión y el anión pueden reaccionar a la vez con el agua?
Equilibrios individuales y equilibrio global
Cada ion se hidroliza por su cuenta, y la suma de ambos equilibrios da el equilibrio global de la sal. La constante global es el producto de las dos: $K_\mathrm{h} = K_\mathrm{a}(\text{catión})\cdot K_\mathrm{b}(\text{anión})$ dividido entre $K_\mathrm{w}$, ya que el $\mathrm{H_3O^+}$ del catión y el $\mathrm{OH^-}$ del anión se neutralizan entre sí y esa neutralización desplaza ambos equilibrios.
En estas sales el análisis es cualitativo: se calculan $K_\mathrm{a}$ del catión y $K_\mathrm{b}$ del anión (con $K_\mathrm{w}$) y se comparan. Si son parecidas, la solución queda cerca de la neutralidad; cuanto mayor es la diferencia, más se aparta el pH de $7$ hacia el lado de la constante mayor.
Se prepara una disolución acuosa de fluoruro de amonio, $\mathrm{NH_4F}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considera los siguientes datos de constantes de equilibrio a dicha…
Se prepara una disolución acuosa de fluoruro de amonio, $\mathrm{NH_4F}$, a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Considera los siguientes datos de constantes de equilibrio a dicha temperatura: $K_\mathrm{a}(\mathrm{HF})=6{,}6\cdot 10^{-4}$, $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$ y $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$.
- a) Escribe las reacciones iónicas que tienen lugar al interactuar ambos iones procedentes de la sal con el agua.
- b) Compara cuantitativamente las constantes de los equilibrios de hidrólisis de los iones presentes y determina si la disolución resultante tiene carácter ácido, básico o neutro. Considera ideales las disoluciones.
Se disuelven $0{,}10\text{ moles}$ de formiato de amonio, $\mathrm{HCOONH_4}$, en agua destilada hasta un volumen de $1{,}0\text{ L}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Tanto…
Se disuelven $0{,}10\text{ moles}$ de formiato de amonio, $\mathrm{HCOONH_4}$, en agua destilada hasta un volumen de $1{,}0\text{ L}$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. Tanto el catión amonio como el anión formiato sufren hidrólisis en disolución acuosa.
- a) Escribe los equilibrios individuales de hidrólisis de ambos iones junto con el equilibrio global que se establece y deduce, a partir de las expresiones de las constantes, la ecuación que relaciona $[\mathrm{H_3O^+}]$ exclusivamente con $K_\mathrm{a}$, $K_\mathrm{b}$ y $K_\mathrm{w}$, asumiendo que los grados de hidrólisis de catión y anión son prácticamente iguales.
- b) Calcula el pH de la disolución y determina la concentración molar de las especies $\mathrm{NH_3}$ y $\mathrm{HCOOH}$ en el equilibrio.
Datos a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{HCOOH})=1{,}8\cdot 10^{-4}$; $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3})=1{,}8\cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w}=1{,}0\cdot 10^{-14}$. Considera ideales las disoluciones.
Volvamos al principio: el bicarbonato de sodio ($\mathrm{NaHCO_3}$) libera $\mathrm{Na^+}$ (espectador) y $\mathrm{HCO_3^-}$. La hidrólisis básica de este anión (como $\mathrm{NaHCO_3}$ también aparece en el bicarbonato que se vende en las farmacias y tiendas de barrio) ($\mathrm{HCO_3^- + H_2O \rightleftharpoons H_2CO_3 + OH^-}$, con $K_\mathrm{b} = K_\mathrm{w}/K_\mathrm{a1} \approx 2{,}3 \cdot 10^{-8}$) predomina sobre su disociación ácida ($K_\mathrm{a2} = 4{,}8 \cdot 10^{-11}$), así que la solución es claramente básica ($\mathrm{pH} \approx 8{,}3$). Por eso calma la acidez, mientras que la salmuera de sal común queda neutra.