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Estructura de la materia · Enlace y propiedades

Enlace iónico y ciclo de Born-Haber

La sal que se obtiene por evaporación del agua de mar en las salinas de Aguadulce, la misma que usas para el sancocho, no está hecha de «moléculas de NaCl» sueltas: es una red tridimensional gigantesca de iones $\mathrm{Na^+}$ y $\mathrm{Cl^-}$ unidos por atracción electrostática. Esa red es tan estable que medir cuánta energía hace falta para separarla en iones gaseosos exige un rodeo termodinámico ingenioso: el ciclo de Born-Haber. Al final de la página vamos a calcular esa energía para la sal de cocina.

Un cristal iónico no es una molécula

Esquema bidimensional de una red cristalina de tipo sal gema con cationes y aniones alternados en posiciones regulares Red sal gema: cada ion rodeado de iones de signo contrario

La diferencia con el $\mathrm{HCl}$ es clara: el cloruro de hidrógeno forma moléculas diatómicas discretas con un enlace covalente, y entre moléculas hay solo interacciones débiles. En el $\mathrm{NaCl}$ sólido, en cambio, cada $\mathrm{Na^+}$ interacciona con seis $\mathrm{Cl^-}$ vecinos y viceversa, en todas las direcciones, sin que se pueda separar un «par» del resto.

Practica★☆☆Sin empezar
El cloruro de sodio, $\mathrm{NaCl}$, cristaliza formando una estructura tridimensional de tipo sal gema (dos subredes iónicas interpenetradas), mientras que el cloruro…

El cloruro de sodio, $\mathrm{NaCl}$, cristaliza formando una estructura tridimensional de tipo sal gema (dos subredes iónicas interpenetradas), mientras que el cloruro de hidrógeno, $\mathrm{HCl}$, forma moléculas diatómicas discretas en fase gas a temperatura ambiente. Justifica en base al tipo de enlace y estructura por qué no tiene sentido físico hablar de «molécula de $\mathrm{NaCl}$» en estado sólido, indicando cómo se define la fórmula empírica de dicho compuesto iónico.

Resolver

Entalpía reticular: carga y radio iónico

El $\mathrm{NaCl}$ funde a $801\ ^\circ\mathrm{C}$, el $\mathrm{NaF}$ a $996\ ^\circ\mathrm{C}$ y el $\mathrm{MgO}$ a unos $2850\ ^\circ\mathrm{C}$. ¿Qué magnitudes microscópicas hacen que separar los iones requiera mucha más energía en un cristal que en otro?

Comparación del efecto de la carga y la distancia entre iones en la atracción electrostática según la ley de Coulomb iones pequeños atracción fuerte iones grandes atracción débil

El ciclo de Born-Haber

En el laboratorio se puede medir la entalpía de formación de la sal o la ionización del sodio, pero ningún aparato evapora un cristal en iones gaseosos aislados. ¿Cómo calcular una energía que no se puede medir directamente?

Diagrama de niveles de entalpía del ciclo de Born-Haber para el cloruro de sodio H Na(s) + ½Cl₂(g) Na(g) + ½Cl₂(g) Na⁺(g) + e⁻ + ½Cl₂(g) Na⁺(g) + e⁻ + Cl(g) Na⁺(g) + Cl⁻(g) NaCl(s) sublimación ionización disociación afinidad electrónica energía reticular formación

El resultado es negativo: formar la red libera una gran cantidad de energía, que compensa con creces los pasos endotérmicos de sublimación e ionización. Ese es el motivo último de la estabilidad del $\mathrm{NaCl}$ sólido.

Iones con más de una carga

Carácter covalente parcial: reglas de Fajans

Un catión polariza la nube electrónica de un anión y genera carácter covalente parcial Ag⁺ polarizante anión deformado

Vuelve al principio: separar en iones gaseosos un mol de sal de cocina exige aportar unos $787\ \mathrm{kJ}$. Esa energía enorme muestra por qué el $\mathrm{NaCl}$ es un sólido cristalino estable y no un conjunto de moléculas libres.

Resumen

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