Maille et compacité
Un morceau de graphite de mine de crayon et un diamant sont tous deux faits uniquement d'atomes de carbone. Pourtant, le diamant est bien plus dense et bien plus dur. Comment expliquer une telle différence ? La réponse tient à la façon dont les atomes sont empilés dans le cristal. Pour la comprendre, on décrit l'empilement par un petit motif qui se répète : la maille.
La maille d'un cristal
Dans un cristal, les atomes (ou les ions) sont rangés de façon ordonnée et périodique. On peut reconstituer tout le cristal en recopiant un même motif dans les trois directions de l'espace, comme on construit un mur avec des briques identiques.
On étudie trois mailles cubiques : la cubique simple (CS), la cubique centrée (CC) et la cubique à faces centrées (CFC).
Une maille cubique simple contient un atome à chacun de ses 8 sommets, chaque atome étant partagé entre 8 mailles. a) Calculer le nombre d'atomes par maille. b) Les…
Une maille cubique simple contient un atome à chacun de ses 8 sommets, chaque atome étant partagé entre 8 mailles.
- a) Calculer le nombre d'atomes par maille.
- b) Les atomes sont tangents le long d'une arête de longueur $a$ : exprimer le rayon $r$ en fonction de $a$.
Compter les atomes par maille
Un atome situé à un sommet du cube est partagé entre 8 mailles voisines : la maille n'en possède que $\frac18$. Un atome au centre d'une face est partagé entre 2 mailles (il en compte $\frac12$), un atome au milieu d'une arête entre 4 mailles ($\frac14$), et un atome au centre du cube appartient entièrement à la maille.
Pourquoi ces fractions ? Parce qu'en juxtaposant les mailles, chaque atome est compté dans toutes les mailles qui le touchent : il faut répartir son « unité » entre elles.
Une maille cubique à faces centrées (CFC) a un atome à chaque sommet (partagé entre 8 mailles) et un atome au centre de chaque face (partagé entre 2 mailles). a)…
Une maille cubique à faces centrées (CFC) a un atome à chaque sommet (partagé entre 8 mailles) et un atome au centre de chaque face (partagé entre 2 mailles).
- a) Calculer le nombre d'atomes par maille.
- b) Une maille cubique centrée contient 8 sommets et un atome au centre : calculer le nombre d'atomes par maille.
Compacité d'un cristal
On modélise les atomes par des sphères dures de rayon $r$, tangentes entre elles. La compacité mesure la fraction du volume de la maille réellement occupée par la matière.
Pour calculer $C$, il faut relier $r$ à $a$ : on cherche la direction où les atomes se touchent.
On définit la compacité d'un cristal par $C = \dfrac{N \times \frac{4}{3}\pi r^3}{V_{maille}}$, où $N$ est le nombre d'atomes par maille. Pour la maille cubique simple,…
On définit la compacité d'un cristal par $C = \dfrac{N \times \frac{4}{3}\pi r^3}{V_{maille}}$, où $N$ est le nombre d'atomes par maille.
Pour la maille cubique simple, $N = 1$, $r = \dfrac{a}{2}$ et $V_{maille} = a^3$.
- a) Calculer $C$.
- b) Exprimer le résultat en pourcentage.
Dans la maille CFC, les atomes sont tangents le long de la diagonale d'une face, de longueur $a\sqrt{2}$. a) Montrer que $4r = a\sqrt{2}$. b) Exprimer le volume des…
Dans la maille CFC, les atomes sont tangents le long de la diagonale d'une face, de longueur $a\sqrt{2}$.
- a) Montrer que $4r = a\sqrt{2}$.
- b) Exprimer le volume des atomes dans la maille en fonction de $a$.
- c) Calculer la compacité.
Le fer à température ambiante cristallise en cubique centré, avec des atomes tangents le long de la grande diagonale du cube, de longueur $a\sqrt{3}$. a) Montrer que…
Le fer à température ambiante cristallise en cubique centré, avec des atomes tangents le long de la grande diagonale du cube, de longueur $a\sqrt{3}$.
- a) Montrer que $r = \dfrac{a\sqrt{3}}{4}$.
- b) Calculer la compacité.
- c) Comparer à celle de la maille CFC ($0,74$) et conclure.
Masse volumique d'un cristal
La maille contient $N$ atomes : on connaît donc sa masse, et son volume est $a^3$. On en déduit la masse volumique, que l'on peut comparer aux valeurs tabulées.
Pourquoi $\dfrac{M}{N_A}$ ? C'est la masse d'un seul atome : la masse d'une mole divisée par le nombre d'atomes dans une mole.
Le cuivre cristallise en CFC avec un paramètre de maille $a = 361$ pm. Sa masse molaire est $M = 63,5$ g·mol$^{-1}$ et $N_A = 6,02\times10^{23}$ mol$^{-1}$. a) Calculer…
Le cuivre cristallise en CFC avec un paramètre de maille $a = 361$ pm. Sa masse molaire est $M = 63,5$ g·mol$^{-1}$ et $N_A = 6,02\times10^{23}$ mol$^{-1}$.
- a) Calculer la masse d'une maille.
- b) Calculer le volume de la maille en cm$^3$.
- c) En déduire la masse volumique du cuivre en g·cm$^{-3}$.
L'aluminium cristallise en CFC avec $r = 143$ pm. Sa masse molaire est $27,0$ g·mol$^{-1}$ et $N_A = 6,02\times10^{23}$ mol$^{-1}$. a) Calculer le paramètre de maille…
L'aluminium cristallise en CFC avec $r = 143$ pm. Sa masse molaire est $27,0$ g·mol$^{-1}$ et $N_A = 6,02\times10^{23}$ mol$^{-1}$.
- a) Calculer le paramètre de maille $a$.
- b) Calculer la masse volumique de l'aluminium en g·cm$^{-3}$.
- c) Comparer avec la valeur tabulée $2,70$ g·cm$^{-3}$ et commenter.
Cristaux ioniques et variétés du carbone
Le contact $\text{Na}^+$ – $\text{Cl}^-$ se fait le long d'une arête, qui contient deux ions $\text{Cl}^-$ aux sommets et un $\text{Na}^+$ au milieu : $a = 2(r_+ + r_-)$. Cette méthode vaut pour tout cristal ionique de même structure que NaCl, noté ici MX, à condition que les anions ne se touchent pas entre eux sur la diagonale d'une face : il faut vérifier $a\sqrt2 \geq 4r_-$, soit $\dfrac{r_-}{r_+} \leq 2{,}41$ environ. Sinon, ce sont les anions qui sont tangents et $4r_- = a\sqrt2$. Le volume occupé est celui des 4 ions de chaque sorte.
Le chlorure de sodium est décrit par un réseau CFC d'ions chlorure $Cl^-$ ($r_- = 181$ pm), avec les ions sodium $Na^+$ ($r_+ = 102$ pm) dans les sites octaédriques : au…
Le chlorure de sodium est décrit par un réseau CFC d'ions chlorure $Cl^-$ ($r_- = 181$ pm), avec les ions sodium $Na^+$ ($r_+ = 102$ pm) dans les sites octaédriques : au centre de la maille et au milieu de chaque arête. Les ions $Na^+$ et $Cl^-$ sont tangents le long d'une arête.
- a) Compter le nombre d'ions $Cl^-$ et $Na^+$ par maille et vérifier la neutralité.
- b) Exprimer $a$ en fonction de $r_+$ et $r_-$ et le calculer.
- c) Calculer la compacité.
Le carbone existe sous forme de graphite ($\rho = 2,26$ g·cm$^{-3}$) et de diamant ($\rho = 3,52$ g·cm$^{-3}$). La maille du diamant est cubique de paramètre $a = 357$…
Le carbone existe sous forme de graphite ($\rho = 2,26$ g·cm$^{-3}$) et de diamant ($\rho = 3,52$ g·cm$^{-3}$). La maille du diamant est cubique de paramètre $a = 357$ pm et contient 8 atomes de carbone ($M = 12,0$ g·mol$^{-1}$, $N_A = 6,02\times10^{23}$ mol$^{-1}$).
- a) Retrouver par le calcul la masse volumique du diamant.
- b) Les atomes de carbone du diamant sont tangents le long du quart de la grande diagonale : $2r = \dfrac{a\sqrt{3}}{4}$. Calculer $r$ puis la compacité.
- c) Expliquer pourquoi le diamant est plus dense que le graphite et relier cette différence à la pression de formation du diamant dans le manteau terrestre.
Retour au début : le diamant et le graphite sont deux empilements différents des mêmes atomes de carbone, d'où des masses volumiques et des propriétés différentes.
L'essentiel
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Un cristal se reconstitue en répétant sa maille ; pour un cube, le paramètre de maille est $a$.
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Nombre d'atomes par maille : sommets $\frac18$, arêtes $\frac14$, faces $\frac12$, centre $1$. On trouve $N = 1$ (CS), $2$ (CC), $4$ (CFC).
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Les atomes sont tangents selon une direction : arête (CS, $a = 2r$), diagonale d'une face (CFC, $4r = a\sqrt2$), grande diagonale (CC, $4r = a\sqrt3$).
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Compacité $C = \dfrac{N \times \frac43\pi r^3}{a^3}$ : environ $0{,}52$ (CS), $0{,}74$ (CFC) ; pour la CC ($N = 2$, $4r = a\sqrt3$) on trouve $0{,}68$ (voir l'exercice MEDIO-03).
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Masse volumique : $\rho = \dfrac{N \times M}{N_A \times a^3}$, avec $a$ converti en cm.