Polimerización por condensación
La camiseta de la Tri y el césped sintético de una cancha de fútbol de barrio en Guayaquil son de poliéster. Una botella de cola es de PET, que también es un poliéster. Ninguno se forma abriendo un doble enlace como el polietileno: nacen de dos monómeros distintos que se unen y sueltan, en cada unión, una molécula pequeña, casi siempre agua. Por eso las cuentas cambian: hay que seguir el rastro de lo que se pierde, no solo de lo que se encadena.
Unión con pérdida de una molécula pequeña
Si calientas ácido tereftálico con etanodiol (etilenglicol) en un recipiente abierto, la masa total disminuye, se recoge un destilado incoloro que es agua y el líquido residual se vuelve cada vez más espeso hasta formar PET. ¿De dónde sale esa agua si partías de reactivos puros y secos?
El agua sale de los propios grupos funcionales: el $-\mathrm{OH}$ del ácido y el $\mathrm{H}$ del alcohol (o de la amina) se combinan para formar $\mathrm{H_2O}$. Es la misma esterificación que viste en reacciones orgánicas, repetida muchas veces.
En la síntesis de un poliéster lineal se hace reaccionar ácido etanodioico ($\mathrm{HOOC-COOH}$) con etano-1,2-diol ($\mathrm{HO-CH_2-CH_2-OH}$). a) Escribe la ecuación…
En la síntesis de un poliéster lineal se hace reaccionar ácido etanodioico ($\mathrm{HOOC-COOH}$) con etano-1,2-diol ($\mathrm{HO-CH_2-CH_2-OH}$).
- a) Escribe la ecuación química balanceada correspondiente a la formación del dímero lineal más simple formado por una molécula de cada reactivo, identificando el nuevo grupo funcional formado y el subproducto eliminado.
- b) Justifica por qué ambos monómeros deben ser bifuncionales para permitir el crecimiento indefinido de la cadena polimérica.
Las proteínas son biopolímeros naturales cuyo balance formal de formación corresponde a la condensación de $\alpha$-aminoácidos de fórmula general…
Las proteínas son biopolímeros naturales cuyo balance formal de formación corresponde a la condensación de $\alpha$-aminoácidos de fórmula general $\mathrm{H_2N-CHR-COOH}$.
- a) Explica la naturaleza del enlace que une a los monómeros y escribe la reacción química general de condensación entre dos moléculas de glicina ($\mathrm{H_2N-CH_2-COOH}$), indicando la molécula que se desprende.
- b) Razona por qué no es posible sintetizar químicamente en el laboratorio una proteína celular compleja con secuencia específica mediante una simple mezcla térmica de sus monómeros en solución.
Unidad de repetición y masa molar
Las proteínas y el nailon son poliamidas; el PET y el PLA, poliésteres. En todos, la cadena larga se describe con su unidad de repetición, el fragmento que se repite $n$ veces: $[\ \cdots\ ]_n$.
Cuando el monómero es hidroxiácido (como el ácido láctico, con un $-\mathrm{OH}$ y un $-\mathrm{COOH}$ en la misma molécula), cada monómero aporta un solo bloque a la cadena y pierde una molécula de agua por unidad: $M_{\text{unidad}} = M_{\text{monómero}} - M(\mathrm{H_2O})$. Para el ácido láctico: $90{,}08 - 18{,}02 = 72{,}06\ \mathrm{g/mol}$.
Si quieres la masa molar de una cadena de $n$ unidades de repetición (cadena muy larga, sin contar los extremos): $M_{\text{polímero}} \approx n \cdot M_{\text{unidad}}$.
El poli(tereftalato de etileno), conocido comercialmente como PET, es un poliéster sintetizado por condensación a partir de ácido benceno-1,4-dicarboxílico (ácido…
El poli(tereftalato de etileno), conocido comercialmente como PET, es un poliéster sintetizado por condensación a partir de ácido benceno-1,4-dicarboxílico (ácido tereftálico, $\mathrm{C_8H_6O_4}$, $M = 166,13\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$) y etano-1,2-diol ($\mathrm{C_2H_6O_2}$, $M = 62,07\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$).
- a) Deduce la fórmula de la unidad de repetición correspondiente a un par diácido/diol del polímero en el límite de cadena muy larga.
- b) Calcula la masa molar de dicha unidad repetitiva sabiendo que en cada ciclo de incorporación de un par diácido/diol se eliminan dos moléculas de agua ($\mathrm{H_2O}$, $M = 18,02\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$).
El nailon 6,6 es una poliamida sintetizada industrialmente mediante la reacción de ácido hexanodioico ($\mathrm{HOOC-(CH_2)4-COOH}$,…
El nailon 6,6 es una poliamida sintetizada industrialmente mediante la reacción de ácido hexanodioico ($\mathrm{HOOC-(CH_2)_4-COOH}$, $M = 146,14\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$) y hexano-1,6-diamina ($\mathrm{H_2N-(CH_2)_6-NH_2}$, $M = 116,21\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$).
- a) Escribe la estructura de la unidad repetitiva del polímero en el límite de cadena larga y calcula su masa molar teórica sabiendo que $M(\mathrm{H_2O}) = 18,02\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$.
- b) Un reactor produce un oligómero lineal a partir de exactamente 10 moléculas de diácido y 10 moléculas de diamina con extremos terminales no ciclados ($-\mathrm{COOH}$ y $-\mathrm{NH_2}$). Calcula la masa molar exacta de dicho oligómero finito.
El ácido poli(láctico) (PLA) es un poliéster biodegradable que puede obtenerse por autocondensación del ácido 2-hidroxipropanoico (ácido láctico,…
El ácido poli(láctico) (PLA) es un poliéster biodegradable que puede obtenerse por autocondensación del ácido 2-hidroxipropanoico (ácido láctico, $\mathrm{CH_3-CH(OH)-COOH}$, $M = 90,08\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$), un monómero hidroxicarboxílico bifuncional.
- a) Representa la fórmula semidesarrollada de la unidad repetitiva del PLA en una cadena polimérica lineal y calcula su masa molar considerando $M(\mathrm{H_2O}) = 18,02\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$.
- b) Se polimeriza una muestra homogénea que da lugar a cadenas lineales formadas por 150 unidades monoméricas de ácido láctico. Calcula la masa molar exacta de estas cadenas considerando los extremos terminales intactos ($-\mathrm{H}$ y $-\mathrm{OH}$).
Cadenas finitas: contando monómeros y agua
Al unir 2 monómeros se libera 1 molécula de agua; con 3, se liberan 2; con 4, 3. ¿Por qué el agua desprendida es siempre una unidad menos que el número de piezas?
Balance de masa y biopolímeros
El ácido poli(láctico) (PLA) es un poliéster biodegradable que puede obtenerse por autocondensación del ácido 2-hidroxipropanoico (ácido láctico,…
El ácido poli(láctico) (PLA) es un poliéster biodegradable que puede obtenerse por autocondensación del ácido 2-hidroxipropanoico (ácido láctico, $\mathrm{CH_3-CH(OH)-COOH}$, $M = 90,08\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$), un monómero hidroxicarboxílico bifuncional.
- a) Representa la fórmula semidesarrollada de la unidad repetitiva del PLA en una cadena polimérica lineal y calcula su masa molar considerando $M(\mathrm{H_2O}) = 18,02\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$.
- b) Se polimeriza una muestra homogénea que da lugar a cadenas lineales formadas por 150 unidades monoméricas de ácido láctico. Calcula la masa molar exacta de estas cadenas considerando los extremos terminales intactos ($-\mathrm{H}$ y $-\mathrm{OH}$).
Vuelve al principio: el agua que se recoge al calentar ácido tereftálico con etanodiol sale de los grupos funcionales que se unen. Por eso la masa del PET es la suma de los monómeros menos $18{,}02\ \mathrm{g/mol}$ por cada enlace formado.