Neutralización y titulaciones ácido-base
Un laboratorio de control de calidad necesita saber con precisión cuánto ácido acético hay en un vinagre, o cuánta soda cáustica activa queda en un envase que lleva meses abierto. No hace falta identificar cada molécula: alcanza con hacerlas reaccionar, gota a gota, con una solución de concentración exactamente conocida y anotar cuánta hace falta. Esa técnica se llama titulación (o volumetría) ácido-base.
Qué ocurre en una titulación ácido-base
Un pHmetro sumergido en jugo de limón marca $\mathrm{pH} = 2{,}4$, pero esa cifra solo mide los protones ya libres, no cuánto ácido cítrico hay en total. ¿Cómo hacemos reaccionar todas las moléculas ácidas de una muestra para medirlas con exactitud?
El material típico: una pipeta aforada para medir el volumen de analito, un erlenmeyer donde se lo coloca con unas gotas de indicador, y una bureta con el titulante. Mirá cómo cambia el pH al agregar base sobre un ácido:
En el laboratorio se lleva a cabo la neutralización de $40{,}0\,\text{mL}$ de una solución acuosa de hidróxido de bario, $\mathrm{Ba(OH)2}$, de concentración…
En el laboratorio se lleva a cabo la neutralización de $40{,}0\,\text{mL}$ de una solución acuosa de hidróxido de bario, $\mathrm{Ba(OH)_2}$, de concentración $0{,}050\,\text{M}$, empleando como reactivo valorante una solución acuosa de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, de concentración $0{,}125\,\text{M}$ a la temperatura de $25\,^\circ\text{C}$.
- a) Escribí la ecuación química balanceada correspondiente a la reacción de neutralización que tiene lugar.
- b) Calculá el volumen de solución de $\mathrm{HCl}$, expresado en mililitros, que se requiere añadir para alcanzar exactamente el punto de equivalencia estequiométrico.
En un laboratorio de control químico se valoran $50{,}0\,\text{mL}$ de una solución acuosa de ácido nítrico, $\mathrm{HNO_3}$, $0{,}0400\,\text{M}$ mediante la adición…
En un laboratorio de control químico se valoran $50{,}0\,\text{mL}$ de una solución acuosa de ácido nítrico, $\mathrm{HNO_3}$, $0{,}0400\,\text{M}$ mediante la adición controlada de una solución patrón de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$, de concentración $0{,}0500\,\text{M}$ a $25\,^\circ\text{C}$.
Dato: $K_\mathrm{w} = 1{,}00 \cdot 10^{-14}$ a $25\,^\circ\text{C}$. Se asumen volúmenes estrictamente aditivos.
- a) Determiná el $\mathrm{pH}$ de la mezcla resultante tras haber adicionado $30{,}0\,\text{mL}$ de la solución de $\mathrm{NaOH}$. Calculá asimismo el volumen de valorante necesario para alcanzar el punto de equivalencia y justificá el valor del $\mathrm{pH}$ en dicho punto.
- b) Calculá el nuevo valor de $\mathrm{pH}$ de la solución tras añadir un volumen acumulado de $45{,}0\,\text{mL}$ de $\mathrm{NaOH}$ (en exceso respecto al punto de equivalencia). Considerá ideales las soluciones y aditivos los volúmenes.
Punto de equivalencia e indicadores
Al realizar la valoración volumétrica de $25{,}0\,\text{mL}$ de ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$ (ácido débil), con una solución de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$…
Al realizar la valoración volumétrica de $25{,}0\,\text{mL}$ de ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$ (ácido débil), con una solución de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$ (base fuerte), el punto de equivalencia se alcanza teóricamente a $\mathrm{pH} \approx 8{,}8$. En el laboratorio se dispone de dos indicadores ácido-base: rojo de metilo (intervalo de viraje de $\mathrm{pH}$ entre $4{,}4$ y $6{,}2$, de rojo a amarillo) y fenolftaleína (intervalo de viraje de $\mathrm{pH}$ entre $8{,}2$ y $10{,}0$, de incoloro a rosa).
- a) Definí y diferenciá de forma concisa el concepto de punto de equivalencia frente al de punto final de una valoración volumétrica.
- b) Justificá cuál de los dos indicadores resulta idóneo para minimizar el error experimental en esta valoración.
Titulaciones de ácidos y bases débiles
Si neutralizás $25{,}0\,\text{mL}$ de $\mathrm{HCl}$ $0{,}10\,\text{M}$ con $25{,}0\,\text{mL}$ de $\mathrm{NaOH}$ $0{,}10\,\text{M}$, el pH final es $7{,}00$. Pero con ácido acético de igual concentración, en la equivalencia el pH sube a $8{,}8$. ¿Por qué neutralizar por completo un ácido no siempre da un medio neutro?
Se valoran $25{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de ácido benzoico, $\mathrm{C_6H_5COOH}$ (ácido débil monoprótico), de concentración $0{,}0100\,\text{M}$ con una…
Se valoran $25{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de ácido benzoico, $\mathrm{C_6H_5COOH}$ (ácido débil monoprótico), de concentración $0{,}0100\,\text{M}$ con una disolución patrón de hidróxido de potasio, $\mathrm{KOH}$, $0{,}0100\,\text{M}$ a $25\,^\circ\text{C}$.
Datos a $25\,^\circ\text{C}$: $K_\mathrm{a}(\mathrm{C_6H_5COOH}) = 6{,}30 \cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w} = 1{,}00 \cdot 10^{-14}$.
- a) Calculá el $\mathrm{pH}$ inicial de la disolución ácida antes de comenzar la adición de base y calculá el $\mathrm{pH}$ tras haber añadido exactamente $12{,}5\,\text{mL}$ de la disolución de $\mathrm{KOH}$.
- b) Determiná el volumen de disolución de $\mathrm{KOH}$ necesario para alcanzar el punto de equivalencia y calculá justificadamente el valor del $\mathrm{pH}$ en dicho punto estequiométrico, formulando las reacciones correspondientes. Considerá ideales las disoluciones y aditivos los volúmenes.
Se valoran $30{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de amoníaco, $\mathrm{NH_3}$, de concentración $0{,}150\,\text{M}$ con una disolución de ácido clorhídrico,…
Se valoran $30{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de amoníaco, $\mathrm{NH_3}$, de concentración $0{,}150\,\text{M}$ con una disolución de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, $0{,}100\,\text{M}$ a $25\,^\circ\text{C}$.
Datos a $25\,^\circ\text{C}$: $K_\mathrm{b}(\mathrm{NH_3}) = 1{,}80 \cdot 10^{-5}$; $K_\mathrm{w} = 1{,}00 \cdot 10^{-14}$.
Indicadores disponibles (nombre, intervalo de viraje, color forma ácida/color forma básica): verde de bromocresol ($3{,}8 - 5{,}4$, amarillo/azul); rojo de metilo ($4{,}4 - 6{,}2$, rojo/amarillo); timolftaleína ($9{,}3 - 10{,}5$, incoloro/azul).
- a) Calculá el volumen de disolución de $\mathrm{HCl}$ consumido en el punto de equivalencia y el $\mathrm{pH}$ de la disolución en dicho punto, justificando químicamente su acidez.
- b) Seleccioná razonadamente un indicador adecuado entre los tres propuestos y explicá detalladamente qué consecuencia analítica tendría utilizar de forma errónea timolftaleína en esta volumetría. Considerá ideales las disoluciones y aditivos los volúmenes.
Titulaciones aplicadas: riqueza, incertidumbre y retroceso
Para determinar la concentración desconocida de una disolución acuosa de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, se toma una alícuota de $25{,}0\,\text{mL}$ con una pipeta…
Para determinar la concentración desconocida de una disolución acuosa de ácido clorhídrico, $\mathrm{HCl}$, se toma una alícuota de $25{,}0\,\text{mL}$ con una pipeta aforada y se transfiere a un matraz erlenmeyer, añadiendo dos gotas de fenolftaleína. Se llena una bureta graduada de $50{,}0\,\text{mL}$ (incertidumbre de lectura de $\pm 0{,}05\,\text{mL}$ por enrase) con una disolución patrón de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$, $0{,}100\,\text{M}$. En la figura se detalla el montaje experimental junto a la lectura inicial de la bureta y la lectura final en el instante de viraje.
La lectura inicial del menisco es de $1{,}20\,\text{mL}$ y la lectura final en el punto de viraje persistente es de $24{,}60\,\text{mL}$.
- a) Determiná el volumen neto de disolución de $\mathrm{NaOH}$ consumido en la valoración y calculá la incertidumbre absoluta asociada a dicha medida volumétrica.
- b) Calculá la concentración molar de la disolución de $\mathrm{HCl}$ analizada, expresando el resultado con las cifras significativas adecuadas. Estimá conservadoramente la incertidumbre del volumen consumido sumando las dos incertidumbres máximas de lectura.
Se analiza la riqueza en ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$, de un vinagre comercial de densidad $1{,}01\,\text{g/mL}$. Para ello, se toman $10{,}0\,\text{mL}$ del…
Se analiza la riqueza en ácido acético, $\mathrm{CH_3COOH}$, de un vinagre comercial de densidad $1{,}01\,\text{g/mL}$. Para ello, se toman $10{,}0\,\text{mL}$ del vinagre con pipeta aforada, se introducen en un matraz aforado de $100{,}0\,\text{mL}$, se enrasa con agua desionizada y se homogeneiza. A continuación, se extrae una alícuota de $20{,}0\,\text{mL}$ de la disolución diluida y se valora con una disolución acuosa de $\mathrm{NaOH}$ de concentración $0{,}120\,\text{M}$ en presencia de fenolftaleína. Para alcanzar el punto final se consumen exactamente $16{,}5\,\text{mL}$ de valorante.
Datos: Masas atómicas relativas: $\mathrm{C}=12{,}0$; $\mathrm{H}=1{,}0$; $\mathrm{O}=16{,}0$.
- a) Escribí la ecuación ajustada de la reacción de neutralización.
- b) Calculá la concentración molar del ácido acético en el vinagre original y determiná su porcentaje en masa ($\%\,\text{m/m}$).
Se desea cuantificar el contenido en carbonato de calcio, $\mathrm{CaCO_3}$, de una tableta antiácida comercial de masa total $1{,}20\,\text{g}$. La muestra pulverizada…
Se desea cuantificar el contenido en carbonato de calcio, $\mathrm{CaCO_3}$, de una tableta antiácida comercial de masa total $1{,}20\,\text{g}$. La muestra pulverizada se hace reaccionar con $50{,}0\,\text{mL}$ de disolución acuosa de $\mathrm{HCl}$ $0{,}600\,\text{M}$, generándose dióxido de carbono según el proceso:
$\mathrm{CaCO_3\,(s) + 2\,HCl\,(aq) \rightarrow CaCl_2\,(aq) + CO_2\,(g) + H_2O\,(l)}$.
Una vez expulsado todo el gas formado, el exceso de ácido clorhídrico remanente se valora por retroceso con una disolución de $\mathrm{NaOH}$ $0{,}250\,\text{M}$, requiriéndose un volumen de $44{,}0\,\text{mL}$ de la base para alcanzar el viraje.
Datos: Masas atómicas: $\mathrm{Ca}=40{,}1$; $\mathrm{C}=12{,}0$; $\mathrm{O}=16{,}0$.
- a) Calculá la cantidad de sustancia de $\mathrm{HCl}$, en moles, que reaccionó con el $\mathrm{CaCO_3}$.
- b) Determiná la masa de $\mathrm{CaCO_3}$ presente en la tableta y su porcentaje en masa en el medicamento. Suponé que los demás componentes de la tableta no reaccionan con el ácido y que no se pierde HCl durante la expulsión del gas.
Seguridad en el laboratorio: ácidos y bases concentrados
En un laboratorio escolar quedan restos de ácido sulfúrico concentrado, $\mathrm{H_2SO_4}$, y de disolución concentrada de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$, ambos…
En un laboratorio escolar quedan restos de ácido sulfúrico concentrado, $\mathrm{H_2SO_4}$, y de disolución concentrada de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$, ambos etiquetados como corrosivos. Un estudiante propone mezclarlos directamente en un vaso y verter el resultado por el desagüe. a) Identificá dos riesgos de esa propuesta y explicá qué protección de ojos, piel y ropa requiere el trabajo supervisado con reactivos corrosivos. b) Proponé cómo identificar, separar y comunicar estos residuos al responsable del laboratorio para su gestión conforme al procedimiento de la escuela. Justificá por qué la posible neutralización debe ser una operación controlada y no una mezcla improvisada de concentrados.
Volvé al principio: el vinagre del laboratorio resultó tener $5{,}88\,\%$ m/m de ácido acético, y para la soda cáustica del envase abierto bastaría titular una masa conocida con $\mathrm{HCl}$ patrón y calcular cuánta base activa queda sin carbonatar.