Modelos ácido-base y pares conjugados
El jugo de limón que le exprimes a un pescado frito y el ácido de la batería de un carro son dos «ácidos». Uno se puede tomar en limonada; el otro quema la piel al contacto. Decir que algo es «ácido» no basta: hace falta un modelo que explique qué ocurre a nivel molecular, y ese modelo debe distinguir entre lo fuerte que es un ácido y lo concentrado que está.
De Arrhenius a Brønsted-Lowry
Si acercas dos frascos abiertos, uno de amoníaco concentrado y otro de ácido clorhídrico concentrado, se forma en el aire una niebla blanca de cloruro de amonio sólido sin que intervenga una sola gota de agua líquida. ¿Cómo se explica esta neutralización si no hay solución acuosa que libere iones?
La primera teoría moderna, propuesta por Svante Arrhenius en 1884, define ácido y base por lo que liberan al disolverse en agua.
Esta definición funciona bien para ácidos y bases «clásicos», pero deja fuera casos evidentes: el amoníaco, $\mathrm{NH_3}$, no tiene ningún $\mathrm{OH^-}$ en su fórmula y sin embargo es una base. En 1923, Johannes Brønsted y Thomas Lowry propusieron, de forma independiente, un modelo más general basado en la transferencia de un protón.
Ambos modelos son provisionales: cada uno se creó para explicar lo que el anterior no podía. Arrhenius sirve muy bien en agua; Brønsted-Lowry amplía el alcance a cualquier medio.
La neutralización en los dos modelos
Una neutralización es la reacción entre un ácido y una base. Veamos la de $\mathrm{NaOH}$ con $\mathrm{HNO_3}$, que se usa como ejemplo típico.
Y ahora el caso del gancho inicial:
La comprensión del comportamiento de los ácidos y las bases evolucionó de forma decisiva a finales del siglo XIX y principios del XX. Considera las sustancias…
La comprensión del comportamiento de los ácidos y las bases evolucionó de forma decisiva a finales del siglo XIX y principios del XX. Considera las sustancias $\mathrm{HCl}$ y $\mathrm{NH}_3$ a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.
- a) Justifica por qué el cloruro de hidrógeno se comporta como ácido según la teoría de Arrhenius y según la teoría de Brønsted-Lowry, escribiendo la ecuación química que corresponda en solución acuosa.
- b) Explica razonadamente por qué una interpretación histórica estricta basada solo en disociar hidróxidos no describe directamente al amoníaco. Escribe su reacción con agua y explica cómo la transferencia protónica origina iones hidróxido, compatible con la definición acuosa ampliada de base.
El concepto de neutralización presenta interpretaciones complementarias según el marco teórico utilizado. a) Describe la reacción de neutralización en solución acuosa…
El concepto de neutralización presenta interpretaciones complementarias según el marco teórico utilizado.
- a) Describe la reacción de neutralización en solución acuosa entre soluciones de hidróxido de sodio, $\mathrm{NaOH}$, y ácido nítrico, $\mathrm{HNO}_3$, formulando la ecuación iónica neta y justificando el proceso según la definición de Arrhenius.
- b) Considera ahora la reacción entre los gases amoníaco, $\mathrm{NH}_3(\mathrm{g})$, y cloruro de hidrógeno, $\mathrm{HCl}(\mathrm{g})$, para formar el sólido blanco cloruro de amonio, $\mathrm{NH}_4\mathrm{Cl}(\mathrm{s})$, en ausencia completa de disolvente. Razona si este proceso es una neutralización según Arrhenius y según Brønsted-Lowry, indicando el ácido, la base y el protón transferido.
Pares ácido-base conjugados
¿Hacia dónde va una transferencia de protón?
En una transferencia $\mathrm{HA} + \mathrm{B^-} \rightleftharpoons \mathrm{A^-} + \mathrm{HB}$ compiten dos ácidos, $\mathrm{HA}$ y $\mathrm{HB}$, por quedarse con el protón. El equilibrio se inclina hacia el lado del ácido más débil (y, por tanto, de la base más débil), porque ese es el que retiene mejor el protón. Dicho de otro modo: el protón pasa del ácido más fuerte a la base más fuerte.
En el marco de la teoría de Brønsted-Lowry, dos especies químicas forman un par ácido-base conjugado si están relacionadas mediante la transferencia de exactamente un…
En el marco de la teoría de Brønsted-Lowry, dos especies químicas forman un par ácido-base conjugado si están relacionadas mediante la transferencia de exactamente un protón ($\mathrm{H}^+$), lo que conlleva una variación de una unidad en su carga eléctrica neta.
- a) Escribe la fórmula molecular o iónica de la base conjugada de cada una de las siguientes especies químicas ácidas: ion hidrogenosulfato, $\mathrm{HSO}_4^-$, e ion hidronio, $\mathrm{H}_3\mathrm{O}^+$.
- b) Escribe la fórmula molecular o iónica del ácido conjugado correspondiente a cada una de las siguientes bases: ion hidrogenofosfato, $\mathrm{HPO}_4^{2-}$, y metilamina, $\mathrm{CH}_3\mathrm{NH}_2$.
Especies anfipróticas y autoionización del agua
Si echas bicarbonato de sodio sobre vinagre hay efervescencia porque neutraliza el ácido; pero si lo mezclas con una solución de soda cáustica (hidróxido de sodio) también reacciona, neutralizando la base. ¿Cómo puede una misma sustancia comportarse como base ante unos reactivos y como ácido ante otros?
El agua misma es anfiprótica, y esto tiene una consecuencia fundamental: dos moléculas de agua pueden reaccionar entre sí.
Se denominan sustancias anfipróticas aquellas que pueden ceder o aceptar protones según la especie química frente a la que reaccionen. El ion hidrogenocarbonato,…
Se denominan sustancias anfipróticas aquellas que pueden ceder o aceptar protones según la especie química frente a la que reaccionen. El ion hidrogenocarbonato, $\mathrm{HCO}_3^-$, es una especie anfiprótica de gran relevancia en disolución acuosa a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$.
- a) Escribe la reacción ajustada en la que el ion hidrogenocarbonato actúa como ácido de Brønsted-Lowry frente al anión hidróxido, $\mathrm{OH}^-$, identificando los dos pares ácido-base conjugados.
- b) Escribe la reacción ajustada en la que el ion hidrogenocarbonato actúa como base de Brønsted-Lowry frente al ion hidronio, $\mathrm{H}_3\mathrm{O}^+$, identificando igualmente los dos pares conjugados.
El agua pura a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$ experimenta autoionización según el equilibrio…
El agua pura a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$ experimenta autoionización según el equilibrio $2\,\mathrm{H}_2\mathrm{O}(\mathrm{l}) \rightleftharpoons \mathrm{H}_3\mathrm{O}^+(\mathrm{aq}) + \mathrm{OH}^-(\mathrm{aq})$, con $K_w = 1{,}0\cdot 10^{-14}$ y entalpía estándar de disociación $\Delta H^0 > 0$.
- a) Explica el comportamiento anfiprótico del agua indicando qué función desempeña cada una de las dos moléculas de agua en la reacción de autoprotólisis y precisa los dos pares ácido-base conjugados generados.
- b) Sabiendo que a $60\,^{\circ}\mathrm{C}$ el producto iónico del agua se incrementa hasta $K_w = 9{,}6\cdot 10^{-14}$, justifica mediante el principio de Le Chatelier por qué aumenta dicho valor, calcula el pH del agua neutra a $60\,^{\circ}\mathrm{C}$ y razona detalladamente si el agua a dicha temperatura sigue siendo rigurosamente neutra a pesar de que su pH resulte menor que $7{,}00$. Usa el modelo ideal para relacionar las concentraciones con el pH.
Fuerza ácida y concentración: dos cosas distintas
La fuerza de un ácido es su grado de disociación en agua; la concentración es la cantidad de ácido disuelto, en mol/L. Son cosas distintas, y su cálculo se ve en el apartado de pH, $K_a$ y $K_b$.
Se preparan dos disoluciones acuosas independientes de dos ácidos monopróticos, $\mathrm{HA}$ y $\mathrm{HB}$, a la misma concentración analítica inicial…
Se preparan dos disoluciones acuosas independientes de dos ácidos monopróticos, $\mathrm{HA}$ y $\mathrm{HB}$, a la misma concentración analítica inicial $c_0 = 0{,}10\,\mathrm{mol\cdot L^{-1}}$ y a $25\,^{\circ}\mathrm{C}$. En el esquema adjunto se representa una muestra microscópica de volumen idéntico para ambos recipientes, donde se introdujeron inicialmente un total equivalente a $6$ moléculas de ácido en cada disolución. Observa la distribución de partículas en el equilibrio que se ilustra a continuación:
- a) A partir del recuento de especies presentes en el equilibrio (moléculas sin disociar e iones generados), determina el porcentaje o grado de disociación de cada ácido.
- b) Deduce razonadamente cuál de los dos ácidos es más fuerte, justificando si dos disoluciones que poseen exactamente la misma concentración molar de soluto inicial generan forzosamente la misma acidez. Usa el modelo ideal y desprecia la autoprotólisis del agua cuando sea válida esa aproximación.
Vuelve al principio: el jugo de limón es inocuo porque contiene un ácido débil (cítrico) poco disociado y a baja concentración, mientras que el ácido de la batería del carro quema la piel porque combina la máxima fuerza ácida (el $\mathrm{H_2SO_4}$ se disocia casi por completo) con una concentración muy elevada.