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Transformaciones químicas · Termodinámica química

Entalpía y calorimetría

Te conviene dominar: Cálculos con moles (grado décimo de Educación Media académica)
Te conviene dominar: Los gases ideales (grado décimo de Educación Media académica)

Cuando prendes la estufa de la cocina en tu casa en Bogotá, el gas natural se quema al aire libre y la reacción entrega calor. ¿Cómo sabemos cuánta energía libera cada mol de gas, y por qué un combustible rinde más que otro? En este apartado vas a aprender a medir y calcular ese calor, algo que también se pregunta en el Saber 11.

Calor de reacción y entalpía

Una reacción química en un recipiente abierto ocurre a presión constante, la de la atmósfera. En esas condiciones, el calor que el sistema intercambia con el entorno se llama variación de entalpía, $\Delta H$.

Se toma el punto de vista del sistema (las sustancias que reaccionan): si pierde energía, $\Delta H$ es negativo; si la gana, es positivo.

Dos diagramas de entalpía: en la reacción exotérmica los productos quedan por debajo de los reactivos; en la endotérmica, por encima. H reactivos productos ΔH < 0 exotérmica reactivos productos ΔH > 0 endotérmica
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El carbonato de calcio se descompone térmicamente según la siguiente ecuación termoquímica a $298\,\text{K}$ y $1\,\text{bar}$: $$\mathrm{CaCO_3(s)} \rightarrow…

El carbonato de calcio se descompone térmicamente según la siguiente ecuación termoquímica a $298\,\text{K}$ y $1\,\text{bar}$:

$$\mathrm{CaCO_3(s)} \rightarrow \mathrm{CaO(s)} + \mathrm{CO_2(g)} \quad \Delta H^\circ = +178{,}0\,\text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}$$
  1. a) Justifica razonadamente si el proceso es exotérmico o endotérmico y qué magnitud física representa dicha variación de entalpía si la reacción se lleva a cabo en un recipiente abierto a presión constante.
  2. b) Calcula el calor intercambiado, expresado en kilojulios, cuando se descomponen completamente $25{,}0\,\text{g}$ de carbonato de calcio puro.

Datos: Masas molares atómicas: $M(\mathrm{Ca}) = 40{,}1\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$, $M(\mathrm{C}) = 12{,}0\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$, $M(\mathrm{O}) = 16{,}0\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$.

Resolver

Ecuaciones termoquímicas

Por ejemplo: $$\ce{N2(g) + 3H2(g) -> 2NH3(g)} \quad \Delta H^\circ = -92{,}0\ \text{kJ}$$ Quiere decir que cuando reaccionan $1\,\text{mol}$ de $\ce{N2}$ y $3\,\text{mol}$ de $\ce{H2}$ y se forman $2\,\text{mol}$ de $\ce{NH3}$, se liberan $92{,}0\,\text{kJ}$.

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La síntesis industrial del amoniaco se describe mediante el proceso Haber-Bosch. En el siguiente diagrama entálpico se representa la energía asociada a dicha…

La síntesis industrial del amoniaco se describe mediante el proceso Haber-Bosch. En el siguiente diagrama entálpico se representa la energía asociada a dicha transformación termoquímica a $298\,\text{K}$:

En la figura se esquematiza el balance entálpico de la reacción:

H (kJ) Avance de reacción 0 kJ −92 kJ N₂(g) + 3 H₂(g) 2 NH₃(g) ? ΔH

Los reactivos gaseosos se encuentran a entalpía relativa de $0\,\text{kJ}$ y los productos a $-92{,}0\,\text{kJ}$ por mol de $\mathrm{N_2(g)}$ que reacciona.

  1. a) Escribe la ecuación termoquímica ajustada con coeficientes estequiométricos enteros mínimos y deduce razonadamente el signo y valor numérico indicado por la flecha con interrogante.
  2. b) Calcula la cantidad de calor intercambiado a presión constante cuando reaccionan completamente $0{,}50\,\text{mol}$ de $\mathrm{N_2(g)}$ con hidrógeno en exceso, y determina el calor necesario para descomponer $68{,}0\,\text{g}$ de amoniaco gaseoso en sus elementos a la misma temperatura.

Datos: Masa molar: $M(\mathrm{NH_3}) = 17{,}0\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$.

Resolver

De la masa al calor intercambiado

Esquema de cálculo: la masa se divide por la masa molar para obtener moles, y los moles se multiplican por la entalpía molar para obtener el calor. masa m (g) moles n calor q ÷ M × ΔH°

Calorimetría: medir el calor con un termómetro

En un calorímetro a presión constante, el calor que libera la reacción lo absorbe la solución, que se calienta (en el laboratorio del colegio puedes usar un vaso de icopor como calorímetro sencillo):

$$q_{\text{solución}} = m \cdot c_e \cdot \Delta T \qquad q_{\text{reacción}} = -q_{\text{solución}}$$

Para soluciones acuosas diluidas se toma $c_e = 4{,}18\ \text{J/(g}\cdot\text{°C)}$ y densidad $1{,}00\ \text{g/mL}$. Después, $\Delta H$ molar $= q_{\text{reacción}}/n$.

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Se dispone de dos combustibles para calefacción doméstica: metano, $\mathrm{CH_4(g)}$, y propano, $\mathrm{C_3H_8(g)}$. Las ecuaciones termoquímicas de combustión…

Se dispone de dos combustibles para calefacción doméstica: metano, $\mathrm{CH_4(g)}$, y propano, $\mathrm{C_3H_8(g)}$. Las ecuaciones termoquímicas de combustión completa estándar a $298\,\text{K}$ son:

$$\mathrm{CH_4(g)} + 2\,\mathrm{O_2(g)} \rightarrow \mathrm{CO_2(g)} + 2\,\mathrm{H_2O(l)} \quad \Delta H^\circ = -890{,}4\,\text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}$$ $$\mathrm{C_3H_8(g)} + 5\,\mathrm{O_2(g)} \rightarrow 3\,\mathrm{CO_2(g)} + 4\,\mathrm{H_2O(l)} \quad \Delta H^\circ = -2220{,}0\,\text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}$$
  1. a) Calcula la energía desprendida por gramo de combustible consumido en cada caso.
  2. b) Indica, justificando con los resultados obtenidos, cuál de los dos hidrocarburos proporciona mayor aporte energético por unidad de masa.

Datos: Masas molares atómicas: $M(\mathrm{C}) = 12{,}0\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$, $M(\mathrm{H}) = 1{,}0\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$.

Resolver
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En un calorímetro a presión constante de $1\,\text{bar}$ (cuya capacidad calorífica se considera despreciable) se mezclan $100{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa…

En un calorímetro a presión constante de $1\,\text{bar}$ (cuya capacidad calorífica se considera despreciable) se mezclan $100{,}0\,\text{mL}$ de una disolución acuosa de $\mathrm{HCl} 0{,}50\,\text{M}$ con $100{,}0\,\text{mL}$ de disolución acuosa de $\mathrm{NaOH} 0{,}50\,\text{M}$, ambos inicialmente a $21{,}0\,^\circ\text{C}$. Tras completarse la neutralización, la temperatura final de la mezcla homogénea se estabiliza en $24{,}4\,^\circ\text{C}$.

  1. a) Escribe la ecuación iónica neta del proceso y determina la cantidad de sustancia, en moles, de agua formada.
  2. b) Calcula la entalpía molar experimental de neutralización expresada en $\text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}$ de agua generada.

Datos: Supón que la densidad de todas las disoluciones acuosas es $1{,}00\,\text{g}\cdot\text{mL}^{-1}$ y que su calor específico medio es igual al del agua pura, ce $= 4{,}18\,\text{J}\cdot\text{g}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}$. Considera que no hay pérdidas de calor al exterior.

Resolver

Vuelve al principio: la energía que libera cada mol de gas de la estufa es su calor molar de combustión, y multiplicando por los moles quemados se obtiene el calor total.

Resumen

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