Le Chatelier y procesos industriales
En Colombia los fertilizantes nitrogenados que usan los cultivos de papa, café y flores salen del amoníaco, y gran parte se importa. Pero una planta de amoníaco no puede simplemente «esperar» a que el equilibrio se alcance a temperatura ambiente: tardaría una eternidad. Tampoco puede calentar sin límite para ir más rápido, porque eso mueve el equilibrio en el sentido equivocado. ¿Cómo se eligen entonces las condiciones de trabajo? Con el principio de Le Chatelier.
Principio de Le Chatelier
Un matraz cerrado con una mezcla en equilibrio de $\ce{NO2}$ (gas pardo rojizo) y $\ce{N2O4}$ (gas incoloro) se aclara al sumergirlo en agua con hielo y se oscurece en agua caliente. ¿Cómo responde un sistema en equilibrio cuando le cambiamos las condiciones?
En un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio químico en fase gaseosa a $298\,\text{K}$: $$\mathrm{N_2O_4(g)} \rightleftharpoons 2\,\mathrm{NO_2(g)}…
En un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio químico en fase gaseosa a $298\,\text{K}$:
$$\mathrm{N_2O_4(g)} \rightleftharpoons 2\,\mathrm{NO_2(g)} \quad \Delta H^\circ = +57{,}2\,\text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}$$Si el sistema se calienta a volumen constante hasta alcanzar los $350\,\text{K}$, responde justificadamente las siguientes preguntas:
- a) ¿Hacia qué sentido se desplaza el equilibrio químico para contrarrestar el incremento térmico?
- b) ¿Qué ocurre con el valor numérico de la constante de equilibrio $K_c$: aumenta, disminuye o permanece inalterado? Justifica por qué únicamente la temperatura es capaz de modificar su valor.
Efecto de la concentración, la presión y el volumen
En Bogotá, una olla a presión cierra herméticamente y el vapor no escapa; ahí la presión cambia lo que pasa dentro. Veamos qué le hace la presión a un equilibrio gaseoso.
En un cilindro provisto de un émbolo móvil a una temperatura constante de $298\,\text{K}$, se encuentra en equilibrio una mezcla gaseosa descrita por la reacción…
En un cilindro provisto de un émbolo móvil a una temperatura constante de $298\,\text{K}$, se encuentra en equilibrio una mezcla gaseosa descrita por la reacción $\mathrm{N_2O_4(g)} \rightleftharpoons 2\,\mathrm{NO_2(g)}$. El volumen inicial del sistema es $V_1 = 2{,}0\,\text{L}$ y contiene $0{,}20\,\text{mol}$ de $\mathrm{N_2O_4}$ y $0{,}40\,\text{mol}$ de $\mathrm{NO_2}$. Mediante la compresión del émbolo, el volumen se reduce bruscamente a $V_2 = 1{,}0\,\text{L}$ manteniendo la temperatura invariable.
En la siguiente ilustración se esquematiza el estado inicial del sistema en equilibrio y la situación inmediatamente posterior a la compresión del émbolo, antes de que tenga lugar el reajuste del equilibrio:
- a) Calcula el valor numérico de la constante $K_c$ en el estado inicial.
- b) Determina el valor del cociente de reacción $Q_c$ inmediatamente después de la compresión a $V_2 = 1{,}0\,\text{L}$, compáralo con $K_c$ y deduce hacia qué sentido se desplazará el sistema para alcanzar el nuevo equilibrio. Para los cálculos, utiliza el modelo ideal y los valores didácticos proporcionados.
Catalizadores y gases inertes: lo que no desplaza el equilibrio
El compromiso industrial: rendimiento frente a velocidad
La síntesis de amoníaco mediante el proceso Haber-Bosch se fundamenta en la reacción exotérmica: $$\mathrm{N_2(g)} + 3\,\mathrm{H_2(g)} \rightleftharpoons…
La síntesis de amoníaco mediante el proceso Haber-Bosch se fundamenta en la reacción exotérmica:
$$\mathrm{N_2(g)} + 3\,\mathrm{H_2(g)} \rightleftharpoons 2\,\mathrm{NH_3(g)} \quad \Delta H^\circ = -92{,}2\,\text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}$$Industrialmente no se opera a temperatura ambiente ni a presiones ilimitadamente altas, sino en condiciones de compromiso térmico y mecánico ($T \approx 400\text{--}450\,^\circ\text{C}$ y $P \approx 150\text{--}200\,\text{atm}$) en presencia de catalizadores de hierro promovido. Justifica estas condiciones industriales atendiendo a:
- a) La elección de presiones elevadas de trabajo frente a las consideraciones de costo y seguridad de la planta.
- b) La necesidad de emplear una temperatura intermedia ($450\,^\circ\text{C}$) frente al análisis de rendimiento de equilibrio versus velocidad de reacción.
Procesos industriales: Haber, Bosch y Ostwald
El amoníaco se obtiene en tres pasos que se encadenan. El proceso Bosch produce el hidrógeno a partir de agua y carbón (gas de síntesis): $\ce{C(s) + H2O(g) -> CO(g) + H2(g)}$, y luego $\ce{CO(g) + H2O(g) <=> CO2(g) + H2(g)}$, exotérmica. El proceso Haber combina $\ce{N2}$ del aire con ese $\ce{H2}$ para dar $\ce{NH3}$. Con el proceso Ostwald, el amoníaco se oxida a ácido nítrico, y de allí salen fertilizantes y explosivos.
Efectos combinados: cuando presión y temperatura compiten
En la fase de catálisis del proceso de contacto industrial para la obtención de ácido sulfúrico se tiene la siguiente reacción reversible: $$2\,\mathrm{SO_2(g)} +…
En la fase de catálisis del proceso de contacto industrial para la obtención de ácido sulfúrico se tiene la siguiente reacción reversible:
$$2\,\mathrm{SO_2(g)} + \mathrm{O_2(g)} \rightleftharpoons 2\,\mathrm{SO_3(g)} \quad \Delta H^\circ = -198\,\text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}$$Explica el efecto de las siguientes modificaciones independientes sobre la posición del equilibrio a temperatura constante:
- a) La adición de pentóxido de divanadio, $\mathrm{V_2O_5(s)}$, utilizado como catalizador sólido en el reactor.
- b) La retirada continua y selectiva de $\mathrm{SO_3(g)}$ del reactor a medida que se va formando.
Vuelta al principio: en el proceso Haber se opera a unos 400-450 °C y 150-200 atm con catalizador de hierro: presión alta para desplazar el equilibrio hacia el $\ce{NH3}$, y temperatura intermedia para que la reacción sea rápida sin perder demasiado rendimiento.