Ejercicios: Polimerización por condensación

En la síntesis de un poliéster lineal se hace reaccionar ácido etanodioico ($\mathrm{HOOC-COOH}$) con etano-1,2-diol ($\mathrm{HO-CH_2-CH_2-OH}$).

1. a) Escribe la ecuación química balanceada correspondiente a la formación del dímero lineal más simple formado por una molécula de cada reactivo, identificando el nuevo grupo funcional formado y el subproducto eliminado.
2. b) Justifica por qué ambos monómeros deben ser bifuncionales para permitir el crecimiento indefinido de la cadena polimérica.

El poli(tereftalato de etileno), conocido comercialmente como PET, es un poliéster sintetizado por condensación a partir de ácido benceno-1,4-dicarboxílico (ácido tereftálico, $\mathrm{C_8H_6O_4}$, $M = 166,13\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$) y etano-1,2-diol ($\mathrm{C_2H_6O_2}$, $M = 62,07\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$).

1. a) Deduce la fórmula de la unidad de repetición correspondiente a un par diácido/diol del polímero en el límite de cadena muy larga.
2. b) Calcula la masa molar de dicha unidad repetitiva sabiendo que en cada ciclo de incorporación de un par diácido/diol se eliminan dos moléculas de agua ($\mathrm{H_2O}$, $M = 18,02\,\text{g}\cdot\text{mol}^{-1}$).

La condensación por etapas entre monómeros bifuncionales genera oligómeros antes de alcanzar masas moleculares elevadas. El siguiente esquema ilustra la formación de un oligómero lineal a partir de dos moléculas de un ácido dicarboxílico $\mathrm{HOOC-R_1-COOH}$ y dos moléculas de un diol $\mathrm{HO-R_2-OH}$ alternadas:

1. a) A partir del diagrama lineal de 4 bloques monoméricos conectados, determina el número exacto de moléculas de agua desprendidas durante la formación de este tetrámero y formula los grupos funcionales que quedan libres en cada extremo de la cadena.
2. b) Si una cadena lineal abierta se forma mediante la policondensación estricta de $n$ moléculas de diácido y $n$ moléculas de diol sin sufrir ciclaciones, deduce la expresión general del número de moléculas de agua generadas en función de $n$.